[发明专利]转化炉用烃类蒸汽转化催化剂的装填方法在审

专利信息
申请号: 201610490044.6 申请日: 2016-06-29
公开(公告)号: CN107537406A 公开(公告)日: 2018-01-05
发明(设计)人: 王昊;薛红霞;白志敏;姜建波;齐焕东;梁卫忠 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司
主分类号: B01J8/00 分类号: B01J8/00
代理公司: 青岛发思特专利商标代理有限公司37212 代理人: 耿霞
地址: 255400 山东省淄博*** 国省代码: 山东;37
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摘要:
搜索关键词: 转化 炉用烃类 蒸汽 催化剂 装填 方法
【说明书】:

技术领域

发明涉及一种转化炉用烃类蒸汽转化催化剂的装填方法,属于石油炼制和天然气化工装置工艺中的制氢、制合成气技术领域。

背景技术

烃类蒸汽转化制取氢气、合成气是重要的化工过程,烃类蒸汽转化催化剂装填的好坏对开工后的正常运行、炉管以及催化剂的寿命都有很大的影响,应予以足够的重视。目前,国内外的烃类蒸汽转化催化剂装填普遍采用组合装填形式,按照一定比例在炉管内装填不同功能的催化剂。

Johnson Matthey在《Steam reforming catalysts for naphtha containing feeds》中给出了一种转化催化剂的选用和装填方法,如图1所示,两种转化催化剂(KATALCOJM 46-3Q、KATALCOJM 46-6Q)按照1:1装填,或者三种转化催化剂(KATALCOJM 46-3Q、KATALCOJM 46-5Q、KATALCOJM 46-6Q)按照1:1:2装填。

Topsφe在《steam reforming catalysts RK-200series》中给出了一种转化催化剂的选用和装填方法,如图2所示,两种转化催化剂(RK-211、RK-201、R-67-7H,RK-211是RK-201的还原型)按照15%:25%:60%装填;两种或三种转化催化剂(RK-212、RK-202、RK-201或R-67-7H,RK-212是RK-202的还原型)按照15%:35%:50%装填。

中石化齐鲁分公司研究院开发的烃类蒸汽转化催化剂,如Z402/Z405G、Z409/Z405G、Z417/Z418、Z412/Z413、Z601/Z602等,在多数厂家应用时也采用组合装填方式,一般装填比例为1:1或40%:60%。

只有在极个别装置中,其选择的转化炉管内径小于80mm时,才全部装填一种上段转化催化剂,以确保转化性能。

上述催化剂级配方案的初衷是:利用上段转化催化剂的抗积炭性能,将甲烷或高级烃与水蒸气反应尽可能的转化成CO、CO、H2;当工艺气进入下段催化剂床层时,几乎不含有高级烃,甲烷含量相比入口处大幅度下降,下段催化剂不需要考虑抗积炭性能,只需要高活性、高使用强度。

随着预转化催化剂的研究开发,具有高活性、高稳定性、能够耐受高碳空速的预转化催化剂被开发出来并应用。在现有技术中,应用预转化催化剂,需要增设预转化反应器,并对转化炉的换热段进行重新设计和改造,在其中增设预转化反应器的换热管线。此举造成预转化催化剂的应用成本偏高,采用预转化工艺技术和催化剂的厂家较少。

发明内容

本发明的目的是提供一种转化炉用烃类蒸汽转化催化剂的装填方法,在没有额外设备投入的情况下,提高转化炉的处理能力,增产氢气或合成气,并能够延长转化炉的运转周期以及转化催化剂的使用寿命。

本发明所述的转化炉用烃类蒸汽转化催化剂的装填方法,是在转化炉的下部装填0~95%炉管高度的常规下段烃类蒸汽转化催化剂,在转化炉的中部装填0~95%炉管高度的常规上段烃类蒸汽转化催化剂,在转化炉的上部装填5~25%炉管高度的耐受高碳空速的预转化催化剂。

其中:

所述的常规下段烃类蒸汽转化催化剂呈多孔圆柱状,颜色多为瓦灰色,堆密度为0.85-1.15,NiO含量占10-16wt%,优选地型号为Z418、Z413、46-6Q或R-67-7H。

所述的常规上段烃类蒸汽转化催化剂呈多孔圆柱状,颜色多为瓦灰色,堆密度为1-1.25,NiO含量占15-24wt%;优选地型号为Z417、Z412、46-3Q、46-5Q、RK-201或RK-202。

所述的耐受高碳空速的预转化催化剂呈圆柱状或多孔圆柱状,颜色多维黑色,堆密度为1.1-1.4,NiO含量占25-60wt%,工业应用时的碳空速大于3000h-1。耐受高碳空速的预转化催化剂属于最近十余年开发成功的技术产品,相比老一代预转化催化剂,其试验室长周期评价碳空速高于或等于8000h-1,工业应用碳空速普遍大于3000h-1,且可以保持较长时期的活性稳定性,能够满足本发明的预转化催化剂所需的特性,优选地型号为Z504、CRG-LHR、RKNGR或AR-401。

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