[发明专利]一种铁基离子液体同时脱除硫化氢和硫醇的方法

说明书

技术领域

本发明属于气体净化技术领域，涉及一种铁基离子液体同时脱除硫化氢和硫醇的方法。

背景技术

硫化氢和硫醇是天然气、合成气、炼厂气等工业气体中最常见的硫化物。硫化氢和硫醇对人体有害，它们均能刺激人的中枢神经系统，在浓度低时会产生头痛、恶心等症状，浓度高时甚至会造成呼吸系统死亡。硫化氢和硫醇中的硫原子会与催化剂中的金属原子结合，造成催化剂的失活。硫化氢和硫醇具有弱酸性，反应活性较强，在一定条件下对金属产生腐蚀和加速腐蚀，硫醇还会对塑料容器产生溶胀作用。含有硫化氢和硫醇的气态烃作为燃料，硫化物会燃烧生成二氧化硫，从而导致酸雨，极大地危害环境。

脱除硫化氢的方法主要有：（1）干法脱硫，如氧化铁法、氧化锌法和活性炭法等；（2）醇胺法；（3）湿式氧化法，如ADA法、栲胶法、MSQ法、PDS法和络合铁法等；（4）物理溶剂法如低温甲醇法、NHD法等。

脱除羰基硫的方法主要有：（1）物理吸附法，如改性氧化铁等；（2）有机溶剂法；（3）羰基硫水解催化法；（4）加氢转化法。

随着含硫油田气及高含硫天然气的开采，气体中含有硫化氢和硫醇，炼厂气中含有硫化氢和硫醇，通常采用胺法脱除硫化氢，脱除硫化氢的气体再用碱吸收硫醇，存在流程复杂。而当硫化氢浓度较低或硫化氢浓度较高但气体流量不大的场合，广泛采用的是湿式氧化还原法脱硫制硫工艺。传统的湿式氧化还原法脱硫制硫工艺的共同特点是均在水溶液中进行的，当它在碱性条件下，存在螯合剂价格昂贵，易降解，硫容量高时副反应加剧和产品硫质量较差等问题。

离子液体，又称为室温离子液体或室温熔盐，是由特定的有机阳离子和有机或无机阴离子组成的在室温或近室温下呈液态的熔盐体系，具有良好的热稳定性和化学稳定性、蒸汽压极低，不易挥发、毒性很低、结构可设计等优势，是一类新型的绿色介质。

铁基离子液体[bmim]FeCl₄是一种Lewis酸催化剂，铁基离子液体中的铁离子可以发挥氧化作用脱除H₂S，铁基离子液体具有氧化性、疏水性及稳定性好的特点，具有酸性条件下脱硫、脱硫液无流失、以及不产生副盐的优点。同时，铁基离子液体中的铁离子在具有适量氧化还原性能的杂多酸离子液体的存在下，可有利地将硫醇氧化成相应的二硫化物。该体系在同时脱除油田伴生气、天然气和炼厂气中的硫化氢和硫醇时，具有脱除效率高、工艺过程简单、脱硫液可再生循环使用的特点。

发明内容

本发明的目的在于，提供一种添加杂多酸离子液体催化剂使铁基离子液体作为脱硫溶液，在酸性条件下能同时有效脱除体系中的硫化氢和硫醇，该脱硫液能再生循环利用的方法。

本发明铁基离子液体同时脱除硫化氢和硫醇的方法，在酸性条件中使用铁基离子液体并在具有氧化还原性能的杂多酸离子液体的存在下，将硫化氢氧化成硫单质，硫醇氧化为二硫化物，在杂多酸离子液体的催化作用下，采用含氧气体将铁基离子液体再生，分离产物硫单质、二硫化物和水后，脱硫液循环使用。

一般地，所选铁基离子液体是由氯化铁络合阴离子和氯化烷基咪唑类阳离子组成的。

所选杂多酸离子液体：阴离子为磷钨酸阴离子、硅钨酸阴离子或者磷钼酸阴离子；阳离子为烷基咪唑类阳离子。

脱硫液中杂多酸离子液体和铁基离子液体的体积比为1/1~1/30。

脱除温度为20~80℃

在常压下，脱硫液再生的温度为20~100℃，再生氧化过程中所使用的含氧气体为空气或者氧气。

本发明方法适用于油田伴生气、天然气和炼厂气中硫化氢或者硫醇的脱除，或者适用于硫化氢或者硫醇的同时脱除，处理气体中硫化氢的浓度范围为0.1~15 %（体积分数），硫醇为5~1500 mg/Nm³。

铁基离子液体是由六水合氯化铁或无水氯化铁与氯化烷基咪唑充分混合搅拌后制备的。氯化烷基咪唑是指氯化烷基改性的咪唑类衍生物，咪唑包括但不局限于N-甲基咪唑，也可以是N-乙基咪唑和N-丁基咪唑等衍生物，氯化烷基包括但不局限于氯代丁烷，也可以是氯代己烷，氯代辛烷，氯代十二烷等氯代烷基衍生物。

杂多酸离子液体的作用主要是促进铁基离子液体的氧化，杂多酸离子液体本身也是具有适量氧化还原性质的。阴离子为不同的杂多酸阴离子，即为磷钨酸阴离子、硅钨酸阴离子或者磷钼酸阴离子；阳离子为烷基咪唑类阳离子。

含有铁基离子液体和杂多酸离子液体的脱硫液同时脱除硫化氢和硫醇具有以下优势：