[发明专利]一种分散固相萃取‑气质联用检测水基食品模拟物中邻苯二甲酸酯的方法

权利要求书

1.一种分散固相萃取-气质联用检测水基食品模拟物中邻苯二甲酸酯的方法，其特征在于：包括如下步骤：

1)氧化石墨烯的制备：以氧化石墨作为原料，浓硫酸作为溶剂，氧化石墨和浓硫酸的质量比：1:40-1:50，在0-10℃下，搅拌速度80-200r/min，搅拌10-20min后，分批加入高锰酸钾，氧化石墨和高锰酸钾的质量比：1:3-1:4，在0-10℃下，反应1.5-3h，然后升温至20-35℃，反应1.5-3h，加入去离子水，氧化石墨和去离子水质量比1:40-1:60，反应1-2h，加热到60-80℃，反应1-2h，冷却至低于60℃，加入30％的双氧水，氧化石墨和双氧水质量比1:8-1:12，静置24-36h，除去上层清液，用5％-10％盐酸和去离子水依次洗涤，直至pH为7，最后将产物在干燥箱中干燥；

2)氧化石墨烯的活化：称取干燥好的氧化石墨烯，加入过氧化氢，混匀后置于管式炉中，通入60-80mL min^-1的N₂ 30-60min；将管式炉以5-20℃min^-1的升温速率升到750-950℃；然后将气体换成CO₂，流量10-60mL min^-1，保温2-5h；将气体换成N₂，流量60-80mL min^-1，将管式炉冷却至室温；

3)待测样品提取：将10-20mL乙酸–乙酸钠缓冲液加到离心管中，加入20-50mg石墨烯，放入超声仪中，在50℃超声1-5min，量取10-50mL样品至离心管中，加入0.01-0.05mL甲醇，在40-60℃超声30-60min，然后在7000-9000rpm条件下离心5-10min，弃去上层液体，向下层沉积相中加入500-900μL反萃剂，再次放置40-60℃超声水浴中超声30-60min，在7000-9000rpm条件下离心5-10min后，用微型注射器将上层富集相溶液取出，得到待测样品；

4)标准溶液制备：取邻苯二甲酸酯标准品，经逐级稀释后，配制成多个浓度梯度的邻苯二甲酸酯标准溶液，每种浓度邻苯二甲酸酯标准溶液中加入等量苯甲酸苄酯内标物；

5)气相色谱-质谱分析：利用气相色谱-质谱联用仪对标准溶液和含待测样品的残留物进行检测分析，气相色谱条件：色谱柱：采用DB-5MS色谱柱；规格：30m×0.25mm×0.25μm；载气：高纯氦，纯度≥99.999％；进样口温度：250℃；进样量：1μL；分流进样，分流比：20:1；恒流模式，流速：1.0mL/min；质谱条件：电离方式：电子轰击源(EI)；电离能量：70eV；传输线温度：280℃；离子源温度：230℃；四极杆温度：150℃；采集类型：选择离子扫描+全扫描(SIM+Scan)；溶剂延迟：10min；升温程序：初始温度80℃，保持1min，以20℃/min的速率至180℃，保持6min，再以5℃/min的速率至300℃，保持5min；

6)绘制标准曲线,结果计算。

2.根据权利要求1所述的一种分散固相萃取-气质联用检测水基食品模拟物中邻苯二甲酸酯的方法，其特征在于：所述步骤1中分10-20批加入高锰酸钾。

3.根据权利要求2所述的一种分散固相萃取-气质联用检测水基食品模拟物中邻苯二甲酸酯的方法，其特征在于：所述步骤2中氧化石墨烯：过氧化氢质量比为10：1-6:1。

4.根据权利要求3所述的一种分散固相萃取-气质联用检测水基食品模拟物中邻苯二甲酸酯的方法，其特征在于：所述步骤3中所述乙酸–乙酸钠缓冲溶液的pH＝3.6-4.6。

5.根据权利要求4所述的一种分散固相萃取-气质联用检测水基食品模拟物中邻苯二甲酸酯的方法，其特征在于：所述步骤3中反萃剂是乙酸乙酯、正己烷、二氯甲烷中的至少一种。

6.根据权利要求1-5任一项所述的一种分散固相萃取-气质联用检测水基食品模拟物中邻苯二甲酸酯的方法，其特征在于：所述邻苯二甲酸酯标准品包括邻苯二甲酸二(2-乙基己基酯)(DEHP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸丁基卞基酯(BBP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)以及邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)。