[发明专利]二硫化钼/纳米银复合物作为基质在基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱检测中的应用

说明书

技术领域

本发明属于先进纳米材料与纳米技术领域，具体涉及一种二硫化钼/纳米银复合物作为MALDI基质在小分子检测中的应用。

背景技术

基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOF MS)技术在多肽、蛋白和寡糖等生物分子的分析中已成为一项有用的技术。然而用于MALDI-TOF MS的有机小分子基质虽然种类繁多，却很难用于小分子量(1000Da以下)化合物的分析，主要原因在于有机小分子基质会发生碎裂及分子之间的缔合，从而产生严重的基质背景干扰现象。其次，待测物与基质混溶存在不均匀的共结晶现象，影响质谱信号的重复性。

为了避免基质背景干扰现象的产生，研究者们开发出一些新型的基质用于小分子量物质的分析。一些具有不同形貌和物质组成的纳米材料，如硅、金属、金属氧化物和碳材料等先后被引入以克服传统有机基质的背景干扰问题。即便如此，这些纳米材料仍存在着不足，大部分金属氧化物和碳基材料在水中分散性较差，使得在质谱检测时信号重复效果不好。此外，一些纳米材料繁琐的组装过程耗时较长，很大程度上限制了纳米材料作为基质在质谱检测中的应用。

研究者们也将纳米材料进行功能化以获得灵敏且重复性好的质谱结果。邓春晖等(C.Y.Shi,C.H.Deng,X.M.Zhang,P.Y.Yang,ACS Appl.Mater.Interfaces 5(2013)7770-7776.)制备了水分散性好的聚多巴胺修饰的碳纳米管复合材料，解决了碳纳米管因水分散性差导致的靶点信号不稳定问题；吴仁安等(G.J.Xu,S.J.Liu,J.X.Peng,W.P.Lv,R.A.Wu,ACS Appl.Mater.Interfaces 7(2015)2032-2038.)制备了金纳米粒子为内核、介孔硅碳复合结构为外壳的核壳型纳米材料，在紫外区域对光的吸收更强，实现待测化合物的高效激光解吸离子化。然后这些复合材料均在正离子模式下进行检测，往往会得到除加氢峰以外的多重碱金属加和峰，增加了图谱的复杂度，而负离子模式则能得到更清晰且易分辨的去质子峰图谱。

因此，寻找一种操作制备简单，水分散性好，灵敏度高，且在检测范围内没有背景干扰的基质，对当前MALDI-TOF MS分析具有重要的实用意义。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种二硫化钼/纳米银复合物作为基质在基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱检测中的应用。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：

二硫化钼/纳米银复合物(MoS₂/Ag)作为基质在基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱检测中的应用在本发明的保护范围之内。

其中，所述的二硫化钼/纳米银复合物按如下步骤制备得到：

(1)氮气保护、100-300℃(优选100℃)条件下，二硫化钼粉末和正丁基锂反应3-6h(优选4h)，冷却至室温；

(2)将步骤(1)得到的反应体系在氮气保护、25-60℃(优选25℃)条件下反应5-144h(优选48h)；

(3)将步骤(2)得到的反应体系减压抽滤，用正己烷洗涤1～3次，再置于去离子水中超声0.5-8h(优选4h)，离心后取上清液，得到浓度为0.05-0.5g/L的二维层状二硫化钼水溶液；

(4)取柠檬酸三钠水溶液、聚乙烯吡咯烷酮水溶液、硝酸银水溶液和硼氢化钠水溶液加入到步骤(3)所得溶液中，使它们的质量比为二硫化钼：柠檬酸三钠：聚乙烯吡咯烷酮：硝酸银：硼氢化钠＝(0.1-10)：(5-50)：(50-200)：(0.1-5)：(0.1-5)，混合均匀，静置(优选静置24h)后得二硫化钼/纳米银复合物水溶液。

步骤(1)中，二硫化钼粉末和正丁基锂的反应摩尔比为0.1-2：1，优选0.4：1。

步骤(4)中，优选的质量比为二硫化钼：柠檬酸三钠：聚乙烯吡咯烷酮：硝酸银：硼氢化钠＝1.6：19-20：90：1-1.05：0.9-1。

二硫化钼/纳米银复合物作为基质在小分子量化合物的基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱检测中的应用也在本发明的保护范围之内。

其中，所述的小分子量化合物是指分子量为1000以下的化合物，优选分子量为500以下的化合物。

其中，所述的小分子量化合物为氨基酸、寡肽、脂肪酸、生物碱、激素、抗生素、抗菌药和抗癌药物等。

本发明方法适合分析的样品除纯品和简单混合物外，还涵盖复杂混合体系，包括血清、尿液、以及环境监测样本，如水、大气、土壤样本等。