[发明专利]液质联用法测定4种类苯胺类衍生物特定迁移量的方法

说明书

技术领域

本发明属于化学物检测领域，涉及食品接触材料中类苯胺类衍生物的测定，尤其涉及一种液质联用法测定4种类苯胺类衍生物特定迁移量的方法，所述4种类苯胺类衍生物为间苯二甲胺(cas：1477-55-0)、N-(4-羟基苯基)乙酰胺(cas：103-90-2)、4,4-二氨基二苯砜(cas：80-08-0)和1,3-二苯基-2-硫脲(cas：102-08-9)。

技术背景

间苯二甲胺(cas：1477-55-0)、N-(4-羟基苯基)乙酰胺(cas：103-90-2)、4,4-二氨基二苯砜(cas：80-08-0)和1,3-二苯基-2-硫脲(cas：102-08-9)这4种类苯胺类衍生物常作为树脂原料、热稳定剂、固化剂类功能助剂，广泛应用于聚胺酯、二甲苯尼龙树脂、环氧树脂、聚氯乙烯等塑料的生产。塑料类食品接触材料相关制品中残留或降解出来的苯胺类衍生物，在使用的过程中也会迁移到食物中,直接危害人体健康。间苯二甲胺、N-(4-羟基苯基)乙酰胺、4,4-二氨基二苯砜和1,3-二苯基-2-硫脲这四种苯胺类衍生物为低毒类化合物，部分能强烈刺激皮肤和粘膜，能致敏。由于这4种苯胺类衍生物的毒副作用，欧盟在2011年发布的(EU)NO10/2011法规,将这4种苯胺类衍生物的特定迁移量限定在0.05、3或5mg/kg。

目前，国内外有关间苯二甲胺、N-(4-羟基苯基)乙酰胺、4,4-二氨基二苯砜和1,3-二苯基-2-硫脲这4种苯胺类衍生物的研究主要集中在这4种化合物的合成、生产及应用领域，而有关间苯二甲胺、N-(4-羟基苯基)乙酰胺、4,4-二氨基二苯砜和1,3-二苯基-2-硫脲这4种苯胺类衍生物特定迁移量的检测，未见相关研究报道。

发明内容

本发明的目的是提供一种液质(HPLC-MS/MS)联用法测定4种类苯胺类衍生物特定迁移量的方法，该方法具有灵敏、准确、快速、简便的特点，解决了塑料类食品包装材料及容器中有害间苯二甲胺、N-(4-羟基苯基)乙酰胺、4,4-二氨基二苯砜和1,3-二苯基-2-硫脲这4种类苯胺类衍生物特定迁移量检测的难题。

本发明的检测方法，通过以下步骤实现：

一、迁移试验

①食品模拟物:根据(EU)NO 10/2011法规规定，食品模拟物A：10％乙醇水溶液(v/v)，用于模拟pH＞4.5的水性食品；食品模拟物B：3％乙酸水溶液(w/v)，用于模拟pH＜4.5的酸性食品；食品模拟物C：20％乙醇水溶液(v/v)，用于模拟含酒精且酒精含量不超过20％的食品；食品模拟物D1:50％乙醇水溶液(v/v)，用于模拟含酒精且酒精含量大于20％的食品以及油水乳化液；食品模拟物D2：植物油，用于模拟表面含有游离脂肪的食品。

②迁移条件：按下表1所示根据产品实际用途选择合适的迁移试验条件。

表1

③表面积体积比：对于＜500mL，＞10L容器类塑料制品或不可盛装的扁平制品，

将塑料制品剪切好放入干净的玻璃器皿中，以6dm2食品接触面的表面积对应1L食品模拟物的比例；对于＞500mL，＜10L的容器类塑料制品，则将食品模拟物注入至距容器边缘4/5处。

④迁移：根据食品接触塑料制品的实际用途，按照“③表面积体积比”将选用的“①食品模拟物”注入到塑料制品或玻璃器皿中，在器皿口或容器口以表面皿或铝箔纸进行密封后，在烘箱或培养箱中按“②迁移条件”设定迁移温度和时间进行迁移试验。完毕后冷却至室温，将其中的食品模拟物转移到干净玻璃器皿中待后续处理。

二、食品模拟试液的处理

①食品模拟物A、B、C、D1试液的处理：将各试液充分混匀后，用注射器取水基食品模拟物1～2mL,经亲水性聚四氟乙烯针式过滤器过滤至进样瓶中，待测；

②食品模拟物D2试液的处理：称取橄榄油模拟物10g(精确至0.1g)于50mL具塞玻璃离心管中，分别加入10.0mL正庚烷和4.00mL含50％甲醇(v/v)的20mM磷酸二氢钾水溶液，旋紧塞子，置于分液漏斗振荡器上300rpm震荡10min，再静置20min，用2mL注射器吸取下层水溶液1～2mL，过0.45μm亲水性聚四氟乙烯针式过滤器至进样瓶中，盖紧盖子，混匀后，待测。

三、空白试验

按照二中①、②方法处理没有与待测样品接触的食品模拟试液。

四、高效液相色谱串联质谱(HPLC-MS/MS)法测定