[发明专利]一种三维卷曲PVA纤维及其制备方法和用途在审
申请号: | 201610214401.6 | 申请日: | 2016-04-07 |
公开(公告)号: | CN107268100A | 公开(公告)日: | 2017-10-20 |
发明(设计)人: | 王华全;冷平;王建;徐小松;刘禅 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工集团公司;中国石化集团四川维尼纶厂 |
主分类号: | D01F6/14 | 分类号: | D01F6/14;D01F11/06;C09K8/68;C09K8/90;C09K8/42;D01D5/253;D01D5/34;D02G1/00 |
代理公司: | 重庆弘旭专利代理有限责任公司50209 | 代理人: | 周韶红 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 三维 卷曲 pva 纤维 及其 制备 方法 用途 | ||
技术领域
本发明涉及PVA(聚乙烯醇)纤维,具体涉及一种三维卷曲PVA纤维及其制备方法和用途。
背景技术
我国低渗透油气资源量巨大,占已探明总储量的70%以上,是我国未来增储上产的主要潜力工区。这类油气资源具有三低的特点,即探明率低,自然投产率低,采收率低。压裂是油气田增产、注水井增注的一项重要技术措施。压裂液性能的好坏是压裂成败的关键因素。目前,国内外常用的压裂液为水基型压裂液,其中以天然植物胶为稠化剂的水基压裂液应用最广。但是,由于天然植物胶含有6%~8%的水不溶物,使水基压裂液破胶不彻底,导致滞留地层的残渣较多,对地层造成伤害,严重影响了储层的改造效果。
为了降低压裂液对储层的伤害,常采用降低稠化剂浓度的方法,但随着稠化剂浓度的降低,压裂液的性能也发生了变化,尤其是其携砂性能变差,影响了压裂效果。因此如何在降低压裂液中稠化剂的浓度后,不改变压裂液的携砂能力,已成为业界关注的焦点。
PVA纤维是一类性能优异的高分子材料,纤维强度高,分子中含有大量羟基结构,具有极好的亲水性能,且PVA纤维耐酸碱性、耐光性、耐气候性和耐腐蚀性能极佳,广泛用作浅海紫菜养殖用网、高性能绳索、轮胎帘子线、产业用布、水泥增强材料,以及塑料、橡胶增强材料等,具有广阔的市场潜力。
近年来,国内外研究者围绕油气田压裂技术开展了大量研究, CN200610063700.0公开了一种复合压裂液,其复配成胶剂为压裂液质量的0.4~1.0wt%,金属交联剂为压裂液质量的0.05~0.7wt%,氧化破胶剂为压裂液质量的0.05~0.5wt%,其余为水。CN201510078854.6公开了一种提高压裂液携砂能力的方法及其含纤维压裂液,其压裂液中纤维的添加量为0.3~0.8重量份,纤维的抗拉强度为20~300MPa,真实密度为0.98~1.33g/cm3,长度为3~15mm,直径为25~150μm,所述纤维为聚丙烯纤维、聚乙烯纤维、聚丙烯腈纤维、聚乙烯醇纤维和聚酯纤维中的一种或多种。尽管国内外同行做了很多努力,但是迄今为止,现有的压裂技术仍然不能很好地达到既可降低压裂液对储层的伤害,又能提高携砂性能的目的。
发明内容
为了解决现有技术中的问题,根据本发明的第一方面,本发明提供一种PVA纤维,该纤维为三维卷曲PVA纤维。
本发明所述百分比在无特殊说明的情形下均为质量百分比。
本发明的目的是通过如下技术措施实现:
一种PVA纤维,其特征在于,所述PVA纤维由聚合度为1000~2500,醇解度为90~99.9(mol)%的聚乙烯醇纺丝制得,所述PVA纤维在空间呈三维卷曲状,卷曲数≥3个/25mm。
根据本发明的一个实施方案,上述PVA纤维呈三维卷曲状,是相对于纤维二维卷曲状而言的,即指本发明所述PVA纤维是立体卷曲的,而不是平面卷曲的。
根据本发明的一个实施方案,上述PVA纤维的形貌结构中,轴向为皮芯结构,皮层厚度1.0~10μm,皮层有破裂缺口≥5个。
根据本发明的一个实施方案,上述PVA纤维的轴向断面呈茧形、椭圆形、圆形、蚕豆形等。
根据本发明的第二方面,本发明提供上述PVA纤维的制备方法。
根据本发明的一个实施方案,上述PVA纤维的制备方法采用如下步骤:
(1)纺丝原液的制备:将聚合度为1000~2500,醇解度为94.0~99.9(mol)%的PVA边搅拌边溶于水中配成纺丝原液,PVA在原液中的质量浓度为10~20%,将原液升温至90~110℃,保持压力0.05~0.15MPa,溶解3~20小时即进入纺丝工序。
(2)纺丝:将PVA原液用计量泵送至纺丝组件,让PVA原液通过喷丝板进行喷丝,丝条进入凝固浴中成型;所述凝固浴包括硫酸钠、硫酸锌、硫酸铵和硫酸,其中硫酸钠在凝固浴中的浓度为220~400g/l,硫酸锌在凝固浴中的浓度为5~30g/l,硫酸铵在凝固浴中的浓度为120~300g/l,硫酸加入后调节凝固浴液的PH=2.8~5.0,PVA经喷丝板喷丝后在凝固浴中停留8~25s,制得初生纤维;
(3)后处理:将初生纤维经中和、水洗、干热牵伸后,放入60~90℃的热水中进行卷曲,用于卷曲的热水中添加有硫酸钠、氯化钠、硝酸钠、氯化镁、硫酸镁、硝酸镁中的一种或多种化合物的组合物,最后制得三维卷曲PVA纤维。
上述第(3)步中,在进行热水卷曲前还可以先对PVA纤维进行醛化处理。
根据本发明的第三方面,本发明提供上述PVA纤维在油田压裂中的用途。
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