[发明专利]一种含硼先驱体共聚物的合成方法有效
申请号: | 201610185698.8 | 申请日: | 2016-03-29 |
公开(公告)号: | CN105622843B | 公开(公告)日: | 2017-12-26 |
发明(设计)人: | 苟燕子;王浩;王金龙;简科;王军;邵长伟 | 申请(专利权)人: | 中国人民解放军国防科学技术大学 |
主分类号: | C08F230/06 | 分类号: | C08F230/06;C04B35/563;C04B35/64 |
代理公司: | 北京中济纬天专利代理有限公司11429 | 代理人: | 陈立新 |
地址: | 410073 湖*** | 国省代码: | 湖南;43 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 先驱 共聚物 合成 方法 | ||
1.一种含硼先驱体共聚物的合成方法,其特征在于,包括以下步骤:
将溶解状态的十硼烷与二烯类有机化合物按摩尔比为1:1~10混合后,在第一催化剂催化下发生第一反应得到单体;
所述单体包括第一单体和第二单体,制备所述第一单体时所用所述二烯类有机化合物为降冰片二烯;制备所述第二单体时所用所述二烯类有机化物合为1,5-环辛二烯或1,4-环己二烯;
所述第一单体和所述第二单体溶解后按摩尔比为0.1~10:1混合,在第二催化剂催化下发生第二反应,得到碳化硼先驱体共聚物;
所述第一催化剂为四乙基氯化铵、Bu4NCl、Et4NBF4、Bu4NBF4中的任一种;
所述第一反应中所加入第一催化剂与所述十硼烷的重量比为1:2.5~20;
所述第二反应中所用所述第二催化剂为Grubbs-I或Grubbs-Ⅱ催化剂,所述第二催化剂的用量为所述单体总摩尔数的1~10%。
2.根据权利要求1所述的含硼先驱体共聚物的合成方法,其特征在于,所述第一反应中所加入第一催化剂与所述十硼烷的重量比为1:5~l0。
3.根据权利要求1所述的含硼先驱体共聚物的合成方法,其特征在于,所述第一单体和所述第二单体按摩尔比为0.5~2:1混合。
4.根据权利要求1所述的含硼先驱体共聚物的合成方法,其特征在于,所述第一反应条件为以1~4℃/min的升温速率升温至80~130℃,持续搅拌反应,搅拌速率为300~600r/min,反应12~120h。
5.根据权利要求4所述的含硼先驱体共聚物的合成方法,其特征在于,所述第一反应条件为1~2℃/min,反应温度110~120℃,搅拌速率400~500r/min,反应时间48~72h。
6.根据权利要求1所述的含硼先驱体共聚物的合成方法,其特征在于,所述第二反应条件为:反应温度在0~25℃,在氮气气氛保护下,持续搅拌反应,搅拌速率为300~600r/min,反应2~10小时。
7.根据权利要求1所述的含硼先驱体共聚物的合成方法,其特征在于,所述第二反应条件为:反应温度在10-15℃,在氮气气氛保护下,持续搅拌反应,搅拌速率为400~500r/min,反应4~6小时。
8.根据权利要求1~5中任一项所述的含硼先驱体共聚物的合成方法,其特征在于,所述溶剂为甲苯、二甲苯、二氯甲烷、二氯丙烷、二氯丁烷或二氯乙烷中的任一种;所述十硼烷与溶剂按重量比为1:2~30溶解;
所述单体与溶剂按重量比为1:5~20溶解。
9.根据权利要求1所述的含硼先驱体共聚物的合成方法,其特征在于,所述第二催化剂的用量为所述单体总摩尔数的1~3%。
10.根据权利要求1所述的含硼先驱体共聚物的合成方法,其特征在于,还包括对所述单体的预处理步骤:对所得粘稠液体状的粗单体通过硅胶柱层析去除残余的第一催化剂,之后旋转蒸发去除溶剂,最后对旋蒸所得产物进行抽真空干燥2~6小时得到所述单体。
11.根据权利要求8所述的含硼先驱体共聚物的合成方法,其特征在于,溶解所述单体所用溶剂为二氯乙烷,所述单体与溶剂按重量比为1:5~10溶解。
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