[发明专利]一种用于烯烃聚合的含烯烃聚合物的催化剂组分及催化剂

说明书

技术领域

本发明涉及一种用于烯烃聚合的含烯烃聚合物的催化剂组分及催化剂，属于聚烯烃 催化剂领域。

背景技术

目前，高活性聚烯烃催化剂已经在聚烯烃行业大规模使用，然而，该类型的催化剂 的缺陷在于，其初始活性大都比较高，往往会导致得聚合反应初期温度波动较大、聚合反 应容易产生热点进而导致聚合物结块、催化剂破碎导致聚合物粉料中细粉含量高等问题。 而要解决这一问题，则必须降低催化剂的初始活性，并同时提高催化剂粒子的强度。

针对上述问题，目前工业上应用比较广泛的方法是引入“在线”预聚合反应器。如 Hypol工艺、Spheripol工艺、Spherizone工艺等，基本上都采取了“在线”预聚合工艺。 上述工艺的工业应用的情况表明，采用预聚合工艺的聚丙烯工艺，聚合反应温度控制平稳、 聚合反应无热点、基本不产生块料、聚合物分料中细粉含量较低。但是，由于连续预聚合 反应器中催化剂粒子的停留时间存在比较大的差异，一些颗粒在反应器中停留时间较长而 另外一些则相对较短，所以得到的催化剂颗粒并不是包含等量的预聚物。例如，专利 CN200880019432.X公开了一种利用预聚合催化剂来生产丙烯共聚物的方法，但是，其连 续预聚合反应器得到的催化剂颗粒中预聚物的含量不是一致的，而是一个平均值。因此， 总存在一部分催化剂粒子预聚合程度太深导致后期活性衰减严重，而另一部分催化剂粒子 几乎没有预聚合，从而不和避免的导致反应器控制不平稳和细粉含量高的问题。同时，由 于连续发预聚合工艺路线大都比较长，控制相对复杂，在实际应用中还存在许多其它问题。

而对于气相法工艺，如Innovene工艺、Novolen工艺、Unipol工艺，由于在设计时 没有“在线”预聚合反应器，存在聚合反应温度波动较大、聚合反应容易产生热点导致聚 合物结块、聚合物粉料中细粉含量高等问题。若将“在线”预聚合工艺引入气相聚丙烯工 艺可以在一定程度上缓解上述问题，但是连续法预聚合工艺所得催化剂固有的不均匀性并 不能彻底解决问题，而且新增预聚合装置和工艺意味着要增加新的投资和比较大的修改， 而这往往是不现实的。

综上所述，采用“在线”预聚合工艺并不能彻底解决聚丙烯聚合反应温度波动较大、 聚合反应容易产生热点导致聚合物结块、聚合物粉料中细粉含量高等问题，尤其是对本来 就没有设计“在线”预聚合反应器的气相聚丙烯工艺来说更是如此。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种用于烯烃聚合的含烯烃聚合物的 催化剂组分及含有该催化剂组分的催化剂，可解决烯烃聚合过程中温度波动大、聚合反应 易产生热点导致聚合物结块、以及聚合物粉料中细粉含量高等问题。

为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：

一种用于烯烃聚合的含烯烃聚合物的催化剂组分，其由烯烃聚合催化剂、活化剂和 烯烃预聚合后，并经离线存放后得到。

其中，离线存放的条件为：存放时间大于1分钟小于10年，存放温度为-50℃～80℃， 且所述含烯烃聚合物的催化剂组分的A_(Time,Temp)≥A_(0-1,Temp)×50％(g聚合物/g活性金属 中心)，且当存放温度波动范围在±10℃以内时，A_(Time2,Temp)≥A_(Time1,Temp)×50％(g聚 合物/g活性金属中心)；其中，A_(Time,Temp)为在所述存放时间和存放温度二维区间内任何 一点的含烯烃聚合物的催化剂组分所取得的活性，A_(0-1,Temp)为存放时间为零到1分钟的 含烯烃聚合物的催化剂组分所取得的活性，Time2数值大于Time1。

进一步地：所述存放时间大于10小时小于9年，优选大于1天小于8年；所述存放 温度为-20℃～60℃，优选-10℃～50℃。