[发明专利]一种从水中富集芳香胺类化合物的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种从水中富集芳香胺类化合物的新方法。

背景技术

近年，随着工业的发展，芳香胺类化合物在合成染料、药物、杀虫剂及橡胶工业中广泛使用，作为污染物进入环境的途径逐渐增多。某些芳香胺类化合物毒性较大，具有明显的致癌作用，对人类的危害越来越受到人们的重视。因此，对于环境中芳香胺类化合物的测定，特别是微量或痕量样品的检测，亟需建立一种绿色、高效、快捷的分析方法。目前在芳香胺类样品检测中，常见的现代分析方法，如气相色谱法、高效液相色谱法等都可以快速、准确的对样品进行分析检测，而以上方法的精准性必须建立在样品前处理这一首要且关键的步骤之上。

针对微量或痕量芳香胺类样品，常见的前处理方法有固相微萃取(SPME)和液相微萃取(LPME)。其中，2006年，Rezaee等提出的分散液相微萃取方法(DLPME)(Rezaee M.,Assadi Y.,Hosseinia M.R.M.,Aghaee E.,Ahmadi F.,Berijani S.J.Chromatogr.A,2006,116(1-2),1-9)萃取剂用量少，并通过分散介质使萃取剂和样品溶液的接触面积最大化，因而富集倍数高、检出限低，同时具有操作更简便、萃取时间短、相对标准偏差低的优势，是目前样品前处理的最新最佳的方法之一。

早期的分散液相微萃取通常包含密度ρ>1的常规有机溶剂作为萃取剂，如氯仿、氯苯、CCl₄等，以满足离心沉淀及较好的富集效果。因有机萃取剂多数不溶于水，所以还需要加入能溶于水的分散剂，如甲醇、乙腈、丙酮等，以形成高度分散的多相乳状液，从而达到良好的萃取效果。但挥发性的萃取剂、分散剂等有机溶剂的使用在很大程度上限制了该体系的广泛应用。

随着绿色化学概念的提出及室温离子液体(ILs)的迅猛发展，针对以上液相微萃取体系中挥发性有机溶剂的使用及有机溶剂密度和水溶性的限制等不足之处，周等人在2008年提出以离子液体取代挥发性有机溶剂，通过液相微萃取富集芳香胺，形成离子液体分散液相微萃取(IL-DLPME)(Zhou Q.X.,Zhang X.G.,Xiao J.P.J.Chromatogr.A,2009,1216,4361-4365)。该体系很好地利用了离子液体蒸汽压低的特点，避免了挥发性有机溶剂的使用。但同时存在以下不足之处：

①离子液体粘度大，微萃取过程中离子液体用量多为微升级，因此导致微萃取体系的配制和分析取样较为困难；

②离子液体密度大，因此在借助于超声、微波或手摇震荡等不同外力途径时，难以形成高度分散的多相乳状液，导致产生部分乳化，从而影响发生在界面层处的萃取效果；

③离子液体多为常规离子液体，富集效果不佳。

以上不足在很大程度上限制了离子液体微萃取体系的广泛应用。

因此，针对含离子液体的分散液相微萃取富集微量或痕量芳香胺，有研究做出以下改进：以离子液体为萃取剂，加入有机溶剂，如乙腈、氯仿、二氯甲烷等作为分散剂(Zhou Q.X.,Gao Y.T.,Xiao J.P.,Xie G.H.J.Aoac Int.,2012,95,1534-1540；Han D.D.,Yan H.Y.,Row K.H.J.Sep.Sci.,2011,34,1184-1189)，以降低体系的密度、粘度，从而形成良好的乳化现象。但此体系中有机分散剂是亲水性的常规有机溶剂，仅作为分散剂存在以降低离子液体萃取剂的粘度和密度，而不能提高离子液体萃取剂体系的富集效果。

而含离子液体和针对芳香胺的特定萃取剂的分散液相微萃取既能实现微量或痕量芳香胺的富集，又能满足绿色、快捷、高效的要求，是一种极具潜力和应用前景的新方法。

发明内容

本发明针对芳香胺微量样品富集检测的不足之处，提出通过分散液相微萃取，利用离子液体和特定萃取剂从水中富集芳香胺。本发明创新性地将特定萃取剂TBP(磷酸三丁酯)引入到分散液相微萃取中，显著地提高了芳香胺的富集倍数；同时通过高效液相色谱分析芳香胺的含量，降低了芳香胺的检出测。

本发明的技术方案如下：

一种从水中富集芳香胺类化合物的方法，包括以下步骤：

(1)将芳香胺类化合物溶液分别置于离心管中，然后加入分散液，再加入萃取剂，混合均匀后于0-50℃温度水浴中超声分散3-25min，得到微乳液；