[发明专利]一种2,2’-联吡啶的合成方法

说明书

技术领域

本发明属于化学合成领域，具体涉及一种2，2’-联吡啶的合成方法。

背景技术

2，2’-联吡啶是联吡啶异构体之一，是一种重要的有机合成中间体，主要用于医药中间体、有机合成等，同时它也是一种应用广泛的螯合剂、涂料添加剂，广泛应用于染料生产，农药生产及香料等方面。

2，2’-联吡啶，分子式：C10H8N2，分子量：156.2，CAS NO：366-18-7，英文名称：2，2’-Dipyridyl，外观为白色或浅红色结晶性粉末。

目前国内采用的方法：①无水吡啶和无水氯化铁混合加热反应，生成2，2’-联吡啶；②2-氯吡啶在催化剂的催化下偶联反应，生成2，2，-联吡啶。它们的副反应多，处理过程复杂，生产成本高。本发明的合成方法副反应少，操作简单，生产成本低，产品的质量好，并且环境污染少，是一种比较理想的合成工艺。

发明内容

本发明方法包括如下顺序的步骤：

1.环辛二烯基茂钴的制备

在四氢呋喃溶剂中加入氨基钠(或金属钠)，搅拌状态下，滴加环辛二烯，滴加完毕后，回流反应2小时，降至常温，然后，缓慢滴加至四氢呋喃的无水氯化钴溶液中，滴加完毕后，回流反应6小时，反应结束后，回收溶剂，回收完全后，加入2-氰基吡啶，液封保存。

本发明的特征在于，在四氢呋喃溶剂中，环辛二烯在氨基钠(或金属钠)的参与下和无水氯化钴反应，生成环辛二烯基茂钴，作为催化剂。

2.2，2’-联吡啶的制备

在高压反应釜中加入2-氰基吡啶和环辛二烯基茂钴(或二茂钴)混合液，抽真空，升温至140℃，通入经处理的乙炔气体，温度上升，温度维持在140～180℃通入乙炔气体，压力保持在≤2.0MPa，通气结束后，在150～180℃高压反应2h，反应结束后，减压蒸馏，得2，2，-联吡啶。

本发明的特征在于，2-氰基吡啶在催化剂环辛二烯基茂钴(或二茂钴)的催化下，在高压釜内和乙炔气体反应，生产2，2’-联吡啶。

具体实施方法

下面结合具体实验实例对本发明作进一步详细的描述。

实施例1：2，2’-联吡啶的制备

(1)环辛二烯基茂钴的制备

在250ml的三口瓶中，加入100ml四氢呋喃和8g氨基钠，在搅拌状态下滴加环辛二烯20g，温度上升，滴加完毕后，升温回流2小时，反应结束后，降至常温，备用；在500ml的三口瓶中，加入无水100ml四氢呋喃和24g无水氯化钴，搅拌升温，当温度升至50℃时，缓慢滴加上述制备溶液，滴加完毕后，回流反应5h，反应完毕后，回收四氢呋喃，当四氢呋喃流量减少时，减压回收四氢呋喃，回收完全后，加入2-氰基吡啶50g，降至常温，密闭各用。

(2)对氯苄基吡啶的制备

在500ml高压釜中加入2-氰基吡啶200g和催化剂环辛二烯基茂钴20g，抽真空，升温至140℃，通入经处理的乙炔气体，温度上升，温度维持在150～180℃通入乙炔气体100g，通气结束后，在150～180℃高压反应4h，反应结束后，蒸馏，得2，2’-联吡啶240g。

实施例2：2，2’-联吡啶的制备

(1)环辛二烯基茂钴的制备

在250ml的三口瓶中，加入100ml四氢呋喃和5g金属钠，在搅拌状态下滴加环辛二烯20g，温度上升，滴加完毕后，升温回流3小时，反应结束后，降至常温，备用；在500ml的三口瓶中，加入无水100ml四氢呋喃和24g无水氯化钴，搅拌升温，当温度升至50℃时，缓慢滴加上述制备溶液，滴加完毕后，回流反应4h，反应完毕后，回收四氢呋喃，当四氢呋喃流量减少时，减压回收四氢呋喃，回收完全后，加入2-氰基吡啶50g，降至常温，密闭备用。

(2)对氯苄基吡啶的制备

在500ml高压釜中加入2-氰基吡啶200g和催化剂环辛二烯基茂钴20g，抽真空，升温至140℃，通入经处理的乙炔气体，温度上升，温度维持在150～190℃通入乙炔气体105g，通气结束后，在150～190℃高压反应2h，反应结束后，蒸馏，得2，2’-联吡啶250g。