[发明专利]一种磷改性ZSM-5分子筛的方法有效
申请号: | 201610048874.3 | 申请日: | 2016-01-25 |
公开(公告)号: | CN106994364B | 公开(公告)日: | 2019-07-23 |
发明(设计)人: | 张欣;罗一斌;欧阳颖;徐广通;高秀枝;付颖;舒兴田 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J29/40 | 分类号: | B01J29/40;B01J35/10;C07C4/06;C07C11/06;C10G11/05;C10G47/20 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 改性 zsm 分子筛 方法 | ||
1.一种高碱金属离子含量ZSM-5分子筛的磷改性方法,其特征在于先以选自磷酸、磷酸氢二铵、磷酸二氢铵和磷酸铵中的一种或多种的含磷化合物与高碱金属离子含量的ZSM-5分子筛混合得到具有磷以P2O5计、至少0.1wt%的载持量的混合物,混合物经干燥、焙烧,再进行铵交换步骤和水洗步骤,使得其中碱金属离子含量降到0.10wt%以下,然后历经干燥和在400-1000℃和100%水蒸气条件下水热老化的步骤得到磷改性ZSM-5分子筛;其中,所述的高碱金属离子含量的ZSM-5分子筛中,碱金属离子含量以碱金属氧化物计的质量分数大于0.20wt%。
2.按照权利要求1的方法,其中,所述的高碱金属离子含量的ZSM-5分子筛中,碱金属离子含量以碱金属氧化物计的质量分数大于0.35wt%。
3.按照权利要求1的方法,其中,所述的高碱金属离子含量的ZSM-5分子筛中,碱金属离子含量以碱金属氧化物计的质量分数大于0.55wt%。
4.按照权利要求1的方法,其中,所述的高碱金属离子含量的ZSM-5分子筛,其氧化硅/氧化铝摩尔比为25~1000。
5.按照权利要求1的方法,其中,所述的高碱金属离子含量的ZSM-5分子筛,其氧化硅/氧化铝摩尔比为40~600。
6.按照权利要求1的方法,其中,所述的混合物具有磷以P2O5计、0.5~12wt%P2O5的载持量。
7.按照权利要求1的方法,其中,所述的焙烧为在至少300℃的温度下进行。
8.按照权利要求1的方法,其中,所述的铵交换步骤中,铵根离子浓度至少为0.01g/ml。
9.按照权利要求1的方法,其中,所述的水热老化是在500~900℃和100%水蒸气条件下进行。
10.按照权利要求1-9之一的方法得到的磷改性ZSM-5分子筛。
11.权利要求10的磷改性ZSM-5分子筛作为催化剂的活性组分在烃油裂解反应中的应用。
12.一种通过正十四烷烃催化裂解制轻烯烃的方法,是在反应温度400~650℃,重量空速为0.5~8hr-1, 分子筛/进料油的质量比值为0.1~3的条件下进行,其特征在于是采用了权利要求10的磷改性ZSM-5分子筛。
13.按照权利要求12的方法,其中,所述的反应温度为450~550℃,重量空速为1~6hr-1。
14.按照权利要求12的方法,其中,所述的分子筛/进料油的质量比值为0.5~2.5。
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