[发明专利]芳香族乙烯基-共轭二烯共聚物及其氢化物的制造方法

说明书

作为简便且以较少的能耗量从包含共聚物的共聚物溶液中分离溶剂而制造吸油率高的共聚物的方法，涉及包括下述步骤A~C的从共聚物溶液中分离溶剂而得到共聚物的制造方法。步骤A）：将共聚物溶液的固体成分浓度（Ts）调配成以质量%计为5≤Ts≤60的范围的步骤；步骤B）：将通过步骤A得到的共聚物溶液以温度T（℃）达到特定范围的方式进行加热的步骤；步骤C）：将通过步骤B加热了的共聚物溶液从特定的喷嘴中以1~100m/秒的线速度喷出，在0~200℃的不活性气体气流下分离溶剂的步骤。

技术领域

本发明涉及从包含选自芳香族乙烯基化合物-共轭二烯共聚物、该共聚物的氢化物和它们的混合物中的至少1种共聚物的共聚物溶液中分离溶剂而制造共聚物的方法。

背景技术

共轭二烯与芳香族乙烯基化合物的共聚物之中，由以共轭二烯单元作为主体的共轭二烯嵌段和以芳香族乙烯基化合物单元作为主体的芳香族乙烯基化合物嵌段形成的嵌段共聚物不经硫化就会表现出与现有的硫化橡胶为同等的强度和弹性特性，因此，单独或者以其与其它热塑性树脂、软化剂的组合物的形式，广泛应用于汽车构件、家电构件、电线覆盖、医疗构件、鞋、百货等领域。此外，还已知：通过将源自共轭二烯的不饱和双键进行氢化，能够提高共聚物的耐热性、耐氧化性、耐候性、耐溴氧性等。

这些共聚物以团块形状（多孔性的微粒聚集物）、粒料形状、粉末状等各种形状进行市售。尤其是，团块形状的共聚物由于比表面积高而具有下述特征：对油等软化剂的吸收良好、制造组合物时容易混炼。

然而，由共轭二烯和芳香族乙烯基化合物形成的共聚物可通过在例如不活性气体和对于聚合引发剂为惰性的烃溶剂的存在下以有机碱金属化合物作为聚合引发剂的液相阴离子聚合法进行制造。此外，共聚物的氢化可在氢气、氢化催化剂、以及对于氢化反应为惰性的溶剂存在下实施。

这样操作而制造的共聚物、氢化共聚物和它们的混合物在均匀溶解于或悬浮于反应所用的溶剂中的状态下获得，因此需要从这些共聚物溶液中去除溶剂来获得共聚物。截止至今，为了以较少的能量从共聚物溶液中去除溶剂、提高所得共聚物的吸油率等，研究了各种溶剂分离方法。

作为从共聚物溶液中去除溶剂而得到团块形状的共聚物的代表性方法，有专利文献1~3等中公开的汽提法。具体而言，是如下方法：将在喷嘴内部使共聚物溶液与蒸汽接触而得到的混合液、或者在喷嘴内部将共聚物溶液与水性溶剂混合而得到的悬浮液供给至内含热水的脱溶剂槽中，将溶剂与水蒸气一同馏去而得到团块的水性浆料，接着将水性浆料通入丝网而得到含水团块，利用辊、班伯里式脱水机、螺杆挤出式挤拧脱水机等机械压榨方式实施脱水后，利用螺杆挤出型干燥机、捏合型干燥机、蒸发器式干燥机等机械压榨方式或热风干燥机等非压榨方式实施干燥，从而制造团块的方法。这些团块根据期望通过与其它的有机化合物或无机化合物混合，并利用挤出机进行处理，也能够制成粒料。

作为从共聚物溶液中去除溶剂而得到粒料形状的共聚物的代表性方法，有专利文献4~10等中公开的将高浓缩液投入至多级排气挤出机的粒料制造用直脱法。具体而言，是如下方法：将在加压下加热至200~300℃的非共聚物溶液进行闪蒸浓缩，将由此得到的高浓缩液根据期望与水混合后，投入至多级排气挤出机等具有内部可动性混合部的混合装置中，进行溶剂的去除并且获得粒料的方法。

作为从共聚物溶液中去除溶剂而得到粉末形状的共聚物的代表性方法，有专利文献11等中公开的粉末制造用直脱法。专利文献11中公开了如下方法：将共聚物溶液与水等加热流体用静态混合器进行混合，将所得产物加热至60~250℃后，从喷嘴进行喷雾而得到粉末状的共聚物，接着使用挤出机来去除加热流体成分的方法。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平2-189304号公报

专利文献2：日本特公平7-13091号公报

专利文献3：日本特许第4625148号公报