[发明专利]含极性基的烯烃系聚合物的制造方法有效

专利信息
申请号: 201580056840.2 申请日: 2015-09-15
公开(公告)号: CN107075004B 公开(公告)日: 2020-01-24
发明(设计)人: 野崎京子;伊藤慎库;太田祐介;奥村吉邦;黑田润一;小谷野雅史;小林稔;清水浩之 申请(专利权)人: 国立大学法人东京大学;昭和电工株式会社;日本聚乙烯株式会社
主分类号: C08F4/80 分类号: C08F4/80;C08F10/02
代理公司: 11247 北京市中咨律师事务所 代理人: 曾祯;段承恩
地址: 日本*** 国省代码: 日本;JP
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摘要:
搜索关键词: 极性 烯烃 聚合物 制造 方法
【说明书】:

本发明涉及乙烯与具有极性基的烯烃的共聚物的制造方法,使用具有以下述式(C4)、(C5)为代表的结构的周期表第10族金属配合物作为催化剂。(式中,Men表示基,Me表示甲基。)根据本发明的方法,能够作为到目前为止难以制造的高分子量体、且在成型加工性良好的分子量范围内制造能够进行各种应用的具有极性基的烯烃聚合物。

技术领域

本发明涉及烯烃聚合用催化剂、和烯烃系聚合物、特别是具有极性基 的烯丙基化合物等含极性基的单体的聚合物的制造方法。

背景技术

非极性单体乙烯、丙烯等烯烃与具有极性基的乙烯基单体的共聚物广 为人知。特别是乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)是由乙烯与乙烯醇形成的无规 共聚物,通过将乙烯与乙酸乙烯酯自由基共聚而得的乙烯-乙酸乙烯酯共聚 物皂化来合成。EVOH由于其优异的气体阻挡性而在食品包装用途等广泛 的领域中使用。

另一方面,具有烯丙基的单体的聚合比乙烯基单体难,基本不知道其 聚合物。其主要原因是因为使具有烯丙基的单体自由基聚合时,由于向单 体退化的链转移反应,聚合物的生长反应极慢,仅能得到聚合度低的低聚 物(Chem.Rev.58,808(1958))。

日本特开2011-68881号公报(国际公开第2011/025053号小册子;专利 文献1)和J.Am.Chem.Soc.,133,1232(2011)(非专利文献1)中显示了使用 元素周期表第10族的金属配合物催化剂的乙烯与含极性基的烯丙基单体 的配位共聚,合成了不能用自由基聚合法得到的含极性基的烯丙基单体共 聚物。然而,得到的聚合物的分子量以将聚苯乙烯作为标准物质计算出的 值计为重均分子量(Mw)数千~数万程度,难以得到在膜成型加工性、透明性的方面适合的Mw10万~50万程度的聚合物。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开2011-68881号公报(WO2011/025053)

非专利文献

非专利文献1:J.Am.Chem.Soc.,133,1232(2011)

发明内容

发明要解决的课题

本发明的课题是提供作为到目前为止难以制造的高分子量体、且以成 型加工性良好的分子量范围制造能够进行各种应用的具有极性基的烯烃聚 合物的方法。

用于解决课题的方法

本发明者们为了解决上述课题反复进行了深入研究,结果发现,通过 以新的元素周期表第10族金属配合物作为催化剂使乙烯、丙烯等乙烯基单 体(无极性烯烃)均聚或使所述无极性烯烃与含极性基的烯烃(包含具有极性 基的烯丙基单体)共聚,能够以成型加工性良好的分子量范围提供能够进行 各种应用的具有极性基的烯烃聚合物,从而完成了本发明。

即,本发明涉及以下[1]的催化剂、和[2]~[13]的聚合物的制造方法。

[1]一种烯烃聚合用催化剂,包含通式(C1)所示的金属配合物,

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