[发明专利]使用钴基全接触催化剂生产伯胺的方法

权利要求书

1.一种制备伯胺的方法，包括在设备(V1)中在未负载的钴催化剂存在下氢化至少一种腈而得到至少一种伯胺，其中将至少一种化合物(I)重复或连续加入设备(V1)中，其中所述化合物(I)包含至少一种选自碱金属、碱土金属和稀土金属的组分，其中氢化在没有氨存在下进行，其中所述未负载的钴催化剂作为固定床催化剂用于设备(V1)中，且其中所述未负载的钴催化剂的催化活性组合物由在用氢气还原之前作为CoO、H₃PO₄、MnO₂或碱金属氧化物计算55-98重量％钴、0.2-15重量％磷、0.2-15重量％锰和0.2-15重量％碱金属构成。

2.根据权利要求1的方法，其中所述化合物(I)以氧化物、氢氧化物或盐的形式使用或者所述化合物(I)作为水溶液使用。

3.根据权利要求2的方法，其中使用锂、钾、铯、镁、钙、镧或铈的氧化物、氢氧化物或盐的水溶液。

4.根据权利要求2的方法，其中使用氢氧化锂的水溶液。

5.根据权利要求1或2的方法，其中

i)用于氢化的腈包含0.01-10重量％水，或

ii)一旦作为副产物形成的仲胺比例大于0.5GC面积％就将化合物(I)加入设备(V1)中，或

iii)在0.01-10kg反应物/L催化剂·小时的催化剂空速下，一旦在设备(V1)中作为副产物形成的仲胺比例大于0.5GC面积％就经由化合物(I)的加入向设备(V1)中的氢化混合物中加入基于设备(V1)中腈的克原子为0.01-500ppm的碱金属、碱土金属或稀土金属。

6.根据权利要求1或2的方法，其中设备(V1)为反应器，其中空塔速度为5-50kg质量流/m²反应器横截面积·秒。

7.根据权利要求1或2的方法，其中氢化在1-300巴的压力下进行。

8.根据权利要求1或2的方法，其中所述腈为脂族单-、二-或三腈，脂环族单-或二腈，α-、β-或ω-氨基腈或烷氧基腈。

9.根据权利要求1或2的方法，其中

i)使用N,N-二甲氨基丙腈(DMAPN)来制备N,N-二甲氨基丙基胺(DMAPA)，或者

ii)使用异佛尔酮腈亚胺来制备异佛尔酮二胺，或

iii)使用己二腈(ADN)来制备六亚甲基二胺(HMD)或制备6-氨基己腈(6-ACN)和HMD。

10.根据权利要求1或2的方法，其中所述未负载的钴催化剂至少70重量％由催化活性组合物构成。

11.根据权利要求1或2的方法，其中所述未负载的钴催化剂至少80重量％由催化活性组合物构成。

12.根据权利要求1的方法，其中通过在第一步中在550-750℃的最终温度下和在第二步中在800-1000℃的最终温度下煅烧所述催化剂组合物而制备所述未负载的钴催化剂。

13.根据权利要求1的方法，其中所述未负载的钴催化剂

i)具有的表面积不大于50m²/g，或

ii)载体材料的比例基于所述催化剂的总质量不大于10重量％。

14.根据权利要求13的方法，其中所述未负载的钴催化剂

i)具有的表面积不大于40m²/g，或

ii)载体材料的比例基于所述催化剂的总质量不大于5重量％。

15.根据权利要求1的方法，其中由设备(V1)排出的料流(S1)包含所述伯胺且至少部分返回设备(V1)中。