[发明专利]铅蓄电池

说明书

技术领域

本发明涉及铅蓄电池。

背景技术

近年来，对于汽车，为了防止大气污染或防止全球变暖，正在研究各种提高燃料效率的对策。作为实施了提高燃料效率的对策的汽车，正在研究例如减少引擎运行时间的怠速停止汽车(以下，称为“ISS车”)、减少利用引擎动力进行交流发电机的发电的发电控制车等微混合动力车。

ISS车中，由于引擎的启动次数增多，因此铅蓄电池反复进行大电流放电。此外，ISS车和发电控制车中，交流发电机的发电量减少，并且间歇性地进行铅蓄电池的充电，因而充电变得不充分。

采用如上所述的使用方法的铅蓄电池在被称为PSOC(Partial State Of Charge)的部分充电状态下使用。铅蓄电池在PSOC下使用时，与在满充电状态下使用的情况相比寿命变短。

此外，近年来，在欧州，适合控制微混合动力车的、充放电循环中的铅蓄电池的充电性受到重视，这种形态的DCA(动态充电接受性，Dynamic Charge Acceptance)评价正在进行标准化。也就是说，如上所述的铅蓄电池的使用方法逐渐受到重视。

对此，作为用于提高循环寿命特性和充电性能的方法，在下述专利文献1中公开了一种涉及铅蓄电池用负极的技术，所述铅蓄电池用负极是使用负极活性物质、以及酚类与氨基苯磺酸和甲醛的缩合物得到的。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开第1997/37393号

发明内容

发明所要解决的课题

但是，当在没有进行完全充电而充电不足的状态下使用铅蓄电池时，在电池内的电极(极板等)的上部与下部之间，发生分层化现象，即作为电解液的稀硫酸产生浓淡差。这是因为，由于没有进行完全充电，导致电解液的搅拌变得不充分。在该情况下，电极下部的稀硫酸的浓度变高，发生硫酸盐化。硫酸盐化是作为放电产物的硫酸铅难以回到充电状态的现象。因此，如果发生硫酸盐化，则仅电极上部会集中地发生反应。其结果是，在电极上部，会引起活性物质之间的联结变弱等劣化，活性物质从集电体剥离，导致电池性能下降以及寿命缩短。

因此，对于最近的汽车用铅蓄电池，要求提高在PSOC下使用时的循环寿命特性。

本发明鉴于上述情形而完成，其目的在于，提供一种能够得到优异的循环寿命特性(以下，称为“循环特性”)的铅蓄电池。

用于解决课题的方法

本发明人等经过深入研究，结果得知，使用上述专利文献1中记载的铅蓄电池用负极时无法获得充分的循环特性。对此，本发明人等发现，通过使用如下铅蓄电池能够解决上述课题，所述铅蓄电池具备具有负极材料的负极，所述负极材料包含：(A)负极活性物质；(B)双酚系树脂，其具有来自(b1)、(b2)和(b3)的反应的结构单元，所述(b1)是双酚系化合物，所述(b2)是选自由氨基苯磺酸和氨基苯磺酸衍生物组成的组中的至少一种，所述(b3)是选自由甲醛和甲醛衍生物组成的组中的至少一种；以及(C)萘磺酸系树脂，并且，所述负极材料在满充电状态下的比表面积大于或等于0.5m²/g。

即，本发明所涉及的铅蓄电池是具备正极和负极的铅蓄电池，所述负极具有集电体和保持于该集电体的负极材料，所述负极材料包含：(A)负极活性物质；(B)双酚系树脂，其具有来自(b1)、(b2)和(b3)的反应的结构单元，所述(b1)是双酚系化合物，所述(b2)是选自由氨基苯磺酸和氨基苯磺酸衍生物组成的组中的至少一种，所述(b3)是选自由甲醛和甲醛衍生物组成的组中的至少一种；以及(C)萘磺酸系树脂，在满充电状态下所述负极材料的比表面积大于或等于0.5m²/g。

根据本发明所涉及的铅蓄电池，能够获得优异的循环特性。此外，根据本发明所涉及的铅蓄电池，能够兼顾优异的循环特性、放电特性以及充电接受性等电池性能。

所述(C)成分的含量相对于所述(B)成分的含量之比((C)成分/(B)成分)优选为0.01～0.5。该情况下，能够得到进一步优异的循环特性。

所述(B)成分的重均分子量优选为20000～70000。该情况下，能够得到进一步优异的循环特性。

所述(C)成分的重均分子量优选为1000～20000。该情况下，能够得到进一步优异的循环特性。

发明效果

根据本发明，在铅蓄电池中能够得到优异的循环特性。此外，根据本发明，能够兼顾优异的循环特性、放电特性以及充电接受性等电池性能。