[发明专利]一种合成含磷有机物的方法

说明书

本发明提供一种合成含磷有机物的方法，该方法包括，在惰性气体保护下，在过渡金属催化剂、溶剂和添加剂的存在下，使式1所示的卤代烃或磺酸酯与式2所示的酰基膦化合物进行偶联反应，得到式3所示的三价膦化合物；其中，R¹、R²和R³各自独立地为C₁‑C₁₆烷基、C₆‑C₂₀芳基和C₄‑C₁₅杂芳基中的至少一种；所述添加剂为无机碱或有机碱。以酰基膦化合物作为安全膦试剂，用于过渡金属催化的碳‑磷键偶联反应合成含磷有机物的方法的产率高，且安全简便。

技术领域

本发明属于有机合成领域，具体涉及一种以酰基膦化合物作为安全膦试剂，应用于过渡金属催化的碳-磷键偶联反应合成含磷有机物的方法。

背景技术

过渡金属催化的碳-磷键偶联反应是目前合成含磷有机化合物的一类重要而基础的方法，尤其对于各种催化反应中广泛使用的(手性)膦配体的合成更是主要采用的合成方法。合成方法主要是先合成所需要的膦配体骨架，再通过和膦试剂偶联的方法引入含有磷原子的部分，而其中采用的膦试剂主要是含氢的三价膦化合物、五价膦化合物，还有少部分含硅的膦化合物。这类广泛使用的含氢的三价膦化合物、五价膦试剂往往都是有毒易燃、有刺激性气味的危险品化合物，这就对使用这类试剂合成含磷化合物的生产和合成提出了非常严格的要求和不便。对国家对于危险化学品的生产、运输、储存、购买都有着严格的规定，而且最近对于危险化学品的管控越来越严格，这就使得危险品的问题更加迫切的需要得到根本解决。

发明内容

本发明的目的是提供一种以酰基膦化合物作为安全膦试剂，用于过渡金属催化的碳-磷键偶联反应合成含磷有机物的方法。

酰基膦化合物是一种无易燃性，无挥发性，无刺激性气味，对水和空气相对惰性，在室温下可以长期储存的稳定固体，目前关于它们的化学性质研究很少。本发明的发明人发现此类物质可作为一种可替代膦氢化合物用于过渡金属催化的碳-磷键偶联反应的新型膦试剂并用于有机合成。而目前对于这类属于危险品的含氢的膦化合物替代品的研究工作还基本处于空白状态。

具体地，本发明提供一种合成含磷有机物的方法，该方法包括，在惰性气体保护下，在过渡金属催化剂、有机溶剂和添加剂的存在下，使式1所示的卤代烃或磺酸酯与式2所示的酰基膦化合物进行偶联反应，得到式3所示的三价膦化合物；

其中，R¹、R²和R³各自独立地为C₁-C₁₆烷基、C₆-C₂₀芳基和C₄-C₁₅杂芳基中的至少一种；

所述添加剂为无机碱或有机碱。

优选地，X为卤素、三氟甲磺酸酯基、甲苯磺酸酯基和甲磺酸酯基中的至少一种。所述卤素优选为溴或碘。

优选地，R¹为取代或未取代的以下基团中的至少一种：苯基、萘基和杂芳基；取代或未取代的基团为卤素、C₁-C₈烷基、C₁-C₈烷氧基和C₁-C₈烷基酯基中的至少一种所述杂芳基中的杂原子为N、S和O中的至少一种。

进一步优选地，取代或未取代的基团为卤素、C₁-C₃烷基、C₁-C₃烷氧基和C₁-C₃烷基酯基中的至少一种，例如优选为氯、溴、甲基、乙基、甲氧基和甲酯基中的至少一种。