[发明专利]一种芸薹属类蔬菜中544种农药残留LC-Q-TOF/MS侦测技术

说明书

技术领域

本发明涉及食品卫生、农产品安全检测领域，特别涉及一种用于芸薹属类蔬菜中 544种农药残留的侦测方法。

背景技术

早在1976年世界卫生组织(WHO)、粮农组织(FAO)和联合国环境规划署(UNEP)共同 建立了全球环境检测系统/食品项目(GlobalEnvironmentMonitoringSystem，GEMS/ Food)，旨在掌握会员国食品污染状况，了解食品污染物摄入量，保护人体健康，促进贸易发 展。现在，世界各国都把食品安全提升到国家安全的战略地位。农药残留限量是食品安全标 准之一，也是国际贸易准入门槛。同时，对农药残留的要求呈现出品种越来越多，限量越来 越严格的发展趋势，也就是国际贸易设立的农药残留限量门槛越来越高。现在欧盟已制定 了839种农药的162248项MRL标准，美国制定了351种农药的39147项MRL标准，日本制定了 579种农药的51600多项MRL标准，我国2014年发布了381种农药的3650项MRL标准。目前，国 际上普遍采用的一律标准限量为10μg/kg。因此，食品安全和国际贸易都呼唤高通量快速农 药残留检测技术，这无疑也给广大农药残留分析工作者提供了机遇和挑战。在目前的众多 农药残留分析技术中，色谱质谱联用技术是实现高通量多残留快速检测的最佳分析手段。

目前农药残留分析多以气相色谱、液相色谱、气相色谱-质谱和液相色谱-质谱联 用技术为主。这些检测技术都首先需要农药标准品对照进行定性。例如，对100种农药的检 测就需要准备相应的100种农药标准品对照，而这100种之外的农药都会被漏检。在农兽药 残留实验室的实际工作中，绝大多数实验室都不会储备数百种农药标准品，其原因是农药 标准品不仅价格昂贵，而且有效期只有2、3年，需要重复投资。一般实验室常备农药标准品 只有几十种，其日常监测的农药品种也就只限于这几十种，由此造成食品安全监测漏洞。

本发明人团队经过多年潜心研究，研发了二种544种农药的精确质量数据库以及 一种芸薹属类蔬菜中544种农药的残留侦测技术，实现了不需标准品对照、即可对芸薹属类 蔬菜中500种以上农药残留，同时快速侦测检测，满足了当前农产品中农药残留高通量快速 检测的急需。

发明内容

本发明在评价了世界常用1000多种农药的质谱行为特征的基础上，创新性地建立 了544种农药TOF/MS和Q-TOF/MS精确质量数据库；创新性地建立了以高分辨精确质量数、同 位素分布及同位素丰度等化合物质谱信息为识别标准的，依据TOF/MS和Q-TOF/MS精确质量 数据库对544种农药进行侦测和确证的LC-Q-TOF/MS技术方法；创新性地开发了与之配套的 芸薹属类蔬菜中农药残留高通量样品制备技术。实现了只需要一次样品制备、一次进样检 测，就可以对芸薹属类蔬菜中500多种农药的快速侦测，并且可对侦测出的农药进行Q-TOF/ MS数据库确证，彻底改变了原有以化合物标准物为参比的定性模式，是一种不需要标准物 对照，快速、高通量、准确可靠的农药残留检测新技术。

一、本发明创新性在于：

1、创新性地建立了544种农药精确质量可达到0.0001m/z的精确质量数据库，包括 TOF/MS数据库和Q-TOF/MS数据库。

2、TOF/MS数据库包含544种农药的英文名称、化学分子式、保留时间、精确质量数、 同位素分布、同位素丰度以及母离子和碎片离子的全扫描质谱图信息，信息量大，准确全 面。

3、Q-TOF/MS数据库中每种农药碎片离子的全扫描质谱图信息，是通过对八个不同 碰撞能量下全扫描质谱图优选，得到的离子信息丰富的四个不同碰撞能量下碎片离子全扫 描图。

4、创新性地建立了以高分辨精确质量数、同位素分布及同位素丰度等化合物质谱 信息为识别标准的，依据TOF/MS和Q-TOF/MS精确质量数据库对544种农药进行侦测和确证 的LC-Q-TOF/MS技术方法，彻底改变了原有以化合物标准物为参比的定性模式，是一种不需 要标准物对照，快速、高通量、准确可靠的农药残留检测新技术。

5、本发明建立的残留侦测技术方法能够依据目标化合物的保留时间、精确质量 数、同位素分布以及同位素丰度等信息，通过与TOF/MS数据库中化合物的对应信息检索比 对，给出目标化合物的匹配度得分值。依据目标化合物的得分值，实现对农药的定性侦测。