[发明专利]加氢反应流出物多相流NH4Cl盐结晶速率的预测方法在审

专利信息
申请号: 201510990931.5 申请日: 2015-12-24
公开(公告)号: CN105628729A 公开(公告)日: 2016-06-01
发明(设计)人: 金浩哲;偶国富;王宽心 申请(专利权)人: 浙江理工大学
主分类号: G01N25/12 分类号: G01N25/12
代理公司: 杭州求是专利事务所有限公司 33200 代理人: 林怀禹
地址: 310018 浙江省杭州市*** 国省代码: 浙江;33
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摘要:
搜索关键词: 加氢 反应 流出物 多相 nh sub cl 结晶 速率 预测 方法
【权利要求书】:

1.一种加氢反应流出物多相流NH4Cl盐结晶速率的预测方法,其特征在于:包括多相流 NH4Cl盐结晶平衡曲线的绘制方法和NH4Cl盐结晶速率的预测方法;

1)多相流NH4Cl盐结晶平衡曲线的绘制方法,包括如下步骤:

步骤1.1)根据加氢反应流出物的多相流动过程,建立NH3与HCl反应生成NH4Cl盐的相态 平衡模型,确定多相流体系NH4Cl盐反应过程的吉布斯函数;

步骤1.2)根据加氢反应流出物的多相流动过程,进行NH4Cl盐的结晶反应热力学建模, 当反应温度达到平衡时,令吉布斯函数一端等于零,获得气相中NH3与HCl分压的乘积随温度变化的函数关系,即:

KNH4Cl=43e(0.29T-176RT)]]>

式中:T为多相流介质温度,R为普适气体恒量,取值0.008314;

步骤1.3)根据步骤1.2),确定加氢反应流出物多相流的工艺温度范围[T1,T2],确定该 工艺温度范围内多相流气相分压的乘积随温度变化的规律,建立横坐标为温度,纵坐 标为的函数曲线,函数曲线上方的区域为结晶区域,函数曲线下方的区域为非结晶区 域;

2)NH4Cl盐结晶速率的预测方法,包括如下步骤:

步骤2.1)加氢反应流出物多相流温度呈持续性的降低,当反应流出物温度降低至NH4Cl 盐的结晶温度以下时,NH4Cl盐的结晶反应经历一个接近平衡的持续过程,多相流温度降低 过程中,降低的温度值|T1-T2|划分为n个ΔT;

步骤2.2)假设温度值每降低一个ΔT,气相中的对应的实际计算值位于函 数曲线上方,铵盐开始结晶;

步骤2.3)在温度降低第1个ΔT后,随着步骤2.2)的进行,NH4Cl盐结晶反应始终朝着反 应正方向进行,随着NH4Cl盐结晶量的增加,气相中NH3、HCl的分压逐渐降低,导致对 应的实际计算值逐渐恢复至函数曲线上,完成一次多相流NH4Cl盐的结晶过程;

步骤2.4)在温度降低第2个ΔT后,重复步骤2.2)气相中的对应的实际计算值再 次位于函数曲线上方,NH4Cl盐再次开始结晶,此后,重复步骤2.3),气相中的NH3、HCl 的分压逐渐降低,导致对应的实际计算值再次逐渐恢复至函数曲线上,完成又一次多 相流NH4Cl盐的结晶过程;

步骤2.5)类似地,在温度降低第n个ΔT后,重复步骤2.2)、步骤2.3)和步骤2.4)后,多 相流完成n次NH4Cl盐的结晶过程;

步骤2.6)当ΔT趋近于无穷小时,在一次NH4Cl盐的结晶过程中,从对应的实际计 算值逐渐降低至函数曲线上所减少的NH3或HCl的量,即为对应横坐标温度点的NH4Cl盐结晶 速率;

步骤2.7)在多相流温度从T1降低至T2时,重复n次ΔT的降温结晶过程,总的NH4Cl盐结 晶量m表示为各个温度步长ΔT内NH4Cl盐结晶量之和,在单位时间内,对应不同温度的NH4Cl 盐结晶速率ΔR表示为:

ΔR=PNH3+PHCl-(PNH3+PHCl)2-4(PNH3PHCl-K1)2·WP0]]>

K1=e(176-0.285T-RT)/0.75]]>

式中:P0表示多相流混合压力,W表示气相的总摩尔数,表示NH3的气相分压,PHCl表 示HCl的气相分压,T为多相流介质温度,K1为与多相流介质温度T相关的函数,R为普适气体 恒量,取值0.008314。

2.根据权利要求1所述的一种加氢反应流出物多相流NH4Cl盐结晶速率的预测方法,其 特征在于:所述多相流为油、气、水、NH3、HCl和NH4Cl组成的混合介质。

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