[发明专利]一种吸附铜离子的氧化石墨烯吸附材料的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种氧化石墨烯吸附材料的制备方法。

背景技术

重金属是指比重大于5的金属，约有45种，包括铅(Pb)、镉(Cd)、汞(Hg)、铬(Cr)、铜(Cu)、锌(Zn)、镍(Ni)、砷(As)等。近年，随着工业的发展，大量重金属污染物排入土壤、河流、湖泊和海洋中，危害土壤及水生生态环境。重金属污染物不仅不能被降解，还能通过空气、水、和土壤等途径进入动植物体内，并经由食物链放大富集进入人体，极低的浓度就能破坏人体正常的生理活动，损害人体健康。因此，重金属污染现已成为一个世界性的环境问题。

铜是生命体所必须的微量元素之一，但过量的铜盐特别是硫酸铜，可造成血红蛋白变性，损伤细胞膜，抑制一些酶的活性，引起血管内溶血。水中含铜量大于0.01mg/L时，将对水体的自净有着明显的抑制作用，超过5mg/L时会产生异味，超过15mg/L将无法饮用。含铜的废水如果用来灌溉农田，铜被植物体吸收，造成生长不良，籽粒受到污染。

几乎每个国家都存在着不同程度的水体重金属污染问题，修复治理水体重金属污染的技术是世界各国广泛开展的研究内容。目前，常用来处理重金属污染的方法主要有化学沉淀法、氧化还原处理、溶剂萃取分离、膜分离技术、离子交换处理、生物处理技术和吸附法。在以上方法中，吸附法比其它方法简单易行，成本低廉，处理效果明显。

氧化石墨烯为重金属废水处理提供了一种经济可行的吸附剂，它的原料合成条件温和且廉价，氧化石墨烯本身含有一些对吸附有利的官能团，且氧化石墨烯片层中的SP²杂化碳原子容易被其它功能基团通过共价键结合。除此之外，氧化石墨烯还可以通过与其它材料化学修饰改善其吸附效果。因此氧化石墨烯在重金属废水处理方面具有广阔的应用前景。

目前，很多课题组都在关注氧化石墨烯的改性，并取得了较好的结果。Liu等利用三乙醇胺修饰氧化石墨烯；Clemonne利用N-(三甲氧基硅基丙基)乙二胺三乙酸钠化学接枝氧化石墨烯，制备GO-EDTA，发现该吸附材料对铅离子具有良好的吸附作用。但是其面临着很多问题：铜离子吸附能力低，反应条件苛刻，反应温度高、能耗高、成本高、产率低等。并且较少文献研究吸附铜离子的改性材料。因此，合成一种简单、绿色、廉价的吸附铜离子材料是非常有意义的，并且有十分广阔的应用前景。

发明内容

本发明的目的是为了解决目前氧化石墨烯改性后对铜离子吸附能力低的问题，提供了一种简单、环境友好、高产率、低成本、可在室温下反应的氮原子修饰氧化石墨烯吸附材料的制备方法。

本发明吸附铜离子的氧化石墨烯吸附材料的制备方法按照以下步骤进行：

一、将氧化石墨烯溶解于去离子水中，得氧化石墨烯水溶液，向氧化石墨烯水溶液中加入1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐；搅拌10～20min，再加入N-羟基琥珀酰亚胺，活化2～8h；再加入三乙烯四胺(TETA)，反应6～15h，得到的产物经过滤、水洗和干燥，得到黑色粉末样品GO-TETA。

二、向步骤一得到的黑色粉末样品GO-TETA中加入去离子水混合混匀；再加入质量分数为9.5～10.5％的盐酸反应1～3h，过滤；再向过滤后得到的固体中加入去离子水和氰酸钾反应6～15h，得到的产物经过滤、水洗和干燥，得到氧化石墨烯吸附材料GO-TETA-MA。

本发明的反应原理过程如图1所示，首先由氧化石墨烯GO在常温条件下与三乙烯四胺(TETA)反应得GO-TETA，再在常温下与氰酸钾反应制得氧化石墨烯吸附材料GO-TETA-MA。图1中右下侧为氧化石墨烯吸附材料GO-TETA-MA与铜离子结合。

本发明相对于现有技术相比较，其优点在于：

(1)本发明经过两步常温反应得到产物，成本低并且反应过程简单，可操作性强，适合工业化生产。

(2)本发明反应过程中以水作为溶剂，无其它毒害试剂，无污染，是环境友好型物质。

(3)本发明中所制备的氧化石墨烯吸附材料GO-TETA-MA对铜离子具有良好的吸附效果。普通的氧化石墨烯的铜离子吸附量不到0.5mmol/g，本发明制得的氧化石墨烯吸附材料GO-TETA-MA对铜离子吸附量为0.7-1mmol/g，比普通的氧化石墨烯的铜离子吸附量提高了40％～100％。