[发明专利]锂离子电池用改性钴镁锰多元氧化物正极材料的制备方法

说明书

技术领域：

本发明涉及锂离子电池领域，具体的涉及一种锂离子电池用改性钴镁锰多元氧化物正极材料的制备方法。

背景技术：

随着地球大气环境的不断恶化，人们越来越重视清洁能源及储能材料的新技术新工艺的开发。锂离子动力电池因其具有高比能量、高安全性、可再生等良好特性，引起了人们的极大关注。特别的汽车工业在全球普通人群中的发展普及，为了避免汽油车产生的尾气对大气的影响，为电动汽车的发展提供的广阔的前景，从而为其所使用的动力锂离子电池用正极材料及其前驱体的需求将会带来极大的需求。

锂离子正极材料一般具有较好的电子导电率，这样可以减少极化；与电解液的电化学相容性要好，化学稳定性好，溶解度低；材料本身要便宜，无污染。为实现上述要求，需要对现有材料采用表面修饰或其他手段改变其结构。

发明内容：

本发明的目的是提供一种锂离子电池用改性钴镁锰多元氧化物正极材料的制备方法，该方法制备的锂离子电池用改性钴镁锰多元氧化物正极材料晶体结构稳定，电化学性能稳定，使用寿命长，安全性高，生产过程中无有毒物质释放，有利于环境保护，且成本大大降低，操作简单。

为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：

一种锂离子电池用改性钴镁锰多元氧化物正极材料的制备方法，包括以下步骤：

(1)将钴盐、镁盐、锰盐溶解于水，加入缓控剂，混合搅拌1-3h，再在500-1000W的功率下超声1-2h，得到溶液A；

(2)将步骤(1)得到的混合溶液A和沉淀剂同时加入容器中进行共沉淀，得到浆料，将得到的浆料在50-80℃的水中进行多次浸洗，以除去无机盐、缓控剂等杂质，得到类球形钴镁锰氢氧化物基体；

(3)将步骤(2)得到的类球形钴镁锰氢氧化物基体热定性1-5小时，然后高温重构10-25小时，得到锂离子动力电池正极前驱体材料钴镁锰氧化物；

(4)将步骤(3)得到的锂离子动力电池正极前驱体材料钴镁锰氧化物和醋酸锌、柠檬酸三铵、去离子水混合，在5000-8000转/分，温度为80-95℃下搅拌5-12h，冷却过滤，放在马弗炉中在500-700℃下处理8-10h处理，得到锂离子电池用改性钴镁锰多元氧化物正极材料。

作为上述技术方案的优选，步骤(1)中所述的钴盐为氯化钴、硝酸钴、硫酸钴一种或者多种混合，所述镁盐为氯化镁、硝酸镁一种或者二种混合，所述锰盐为氯化锰、硝酸锰、硫酸锰一种或者多种混合。

作为上述技术方案的优选，所述缓控剂为柠檬酸、和草酸中的至少一种。

柠檬酸和草酸中均无含氨基团，这样避免了后续生产过程中氨氮的生成和排放；缓控剂与钴盐首先形成了络合物，具有一定的稳定性，这样控制了沉淀的速度，防止了沉淀颗粒的松散状态，提高了产品的松装密度和振实密度。

作为上述技术方案的优选，步骤(1)中，溶液A中的钴离子、镁离子、锰离子的总浓度为50-120g/l，并且其总重量与缓控剂的重量比为1000：1-15。

作为上述技术方案的优选，步骤(2)中，所述沉淀剂为碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或多种混合。

作为上述技术方案的优选，步骤(3)中，所述混合溶液A和沉淀剂的加入速度分别为0.5-5升/小时、0.01-3升/小时，所述容器内的物料处于径向和轴向运动，体系的PH9-14，温度50-80℃。

沉淀剂加入速度应控制在一定范围，速度过快，粒度难以控制或者容易包裹其他杂质，速度过小，沉淀时间过长，影响效率。

作为上述技术方案的优选，步骤(3)中，所述热定性的条件为80-130℃，压力0-0.1Mpa，氧气体积百分含量20％的空气气氛条件。

作为上述技术方案的优选，所述高温重构的条件为500-800℃，压力0-0.1Mpa(表压)，氧气体积百分含量14-20％的空气气氛条件。

作为上述技术方案的优选，步骤(4)中，锂离子动力电池正极前驱体材料钴镁锰氧化物、醋酸锌、柠檬酸三铵和去离子水的质量比为10:1-3:0.05-0.15:20-30。

作为上述技术方案的优选，步骤(4)中，所述搅拌的时间为12h，所述搅拌的温度94-95℃。

与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：