[发明专利]一种解决天然皮革中六价铬超标问题的方法

说明书

技术领域

本发明涉及制革化学与工程技术领域，特别涉及一种解决天然皮革中六价铬超标问题的方法。

背景技术

进入21世纪，随着人民生活水平的提高，皮革制品已成为人民群众日常生活的一部分，我国制革行业仅2012年就完成10556亿元的工业总产值，出口额达到760.9亿美元，利润总额为680.52亿元，我国已成为世界公认的皮革生产、贸易大国。

在制革行业中，目前应用最广泛的是鞣革方法，铬鞣剂因为其鞣革性能优良、操作简单、成本低廉，世界上超过80% 的皮革是铬鞣的，加之制革的过程中使用了还原不彻底的铬粉以及着色时使用了铬酸盐颜料等六价铬的材料，使得皮革中不可避免的残留了一定量的六价铬。另外，皮革加工过程中的高pH 值浴液、高温加热、紫外线照射、及为赋予皮革柔软丰满的手感而加入的含有不饱和键的加脂剂等因素的影响，会导致皮革中的三价铬向六价铬转变，甚至于加快其转变速度。六价铬是有毒物质，具有致突变性和致癌性，对皮肤有强烈的损伤作用。

随着人类环保意识的不断增强，绿色消费的呼声日益强烈，世界各国对皮革中的有害物质的检出限的要求越来越严格，因此，皮革中的六价铬的限量也成为当今制革行业关注的一个热点。据了解，欧盟等西方国家对我国所出口的天然皮革及其制品中六价铬含量进行严格控制，要求成革中六价铬含量必须低于5mg/kg，最新标准则要求低于3mg/kg。同时我国环保部门也规定天然皮革及其制品六价铬含量必须低于10mg/kg。因此，控制皮革中六价铬的含量已成为制革行业技术人员所面临的一大课题。

目前，从业者降低皮革中六价铬含量的方法包括：1、在加脂工序中加入具有抗氧化功能的加脂助剂（孙根行，俞从正. 皮革中六价铬的研究进展[J]. 中国皮革，2002，31（7）：35-39），虽然可防止三价铬向六价铬的转变，但其成本较高，可利用的该种类的加脂助剂也很少；2、在皮革生产过程中通过使用还原剂以消除皮革中的六价铬（如申请号为CN200410040490.4，名称为“降低皮革中六价铬含量的处理方法”的中国专利中所揭露的），然而，生产中发现经过还原剂处理的检测不出六价铬的铬鞣革，在存放过程中，几个月内便逐渐地有六价铬生产，并且皮革腹部六价铬含量普通高于背部，这说明虽然通过使用还原剂能够消除皮革中六价铬，但这种处理方法并不能在皮革及皮革制品的较长使用周期中防止三价铬氧化转变为六价铬；3、中国专利申请号为CN200910058827.7，名称为“稳定皮革中三价铬暨最小化六价铬含量的方法”中公开了将分别配制的还原剂和保护剂水溶液喷洒于成品革肉面上，并堆放于常温恒湿避风环境中至少3 天，或先将经湿处理操作后的半成品革或回湿处理的成品革放入配制的还原剂水溶液中淹没处理至少15min，然后再放入保护剂水溶液中淹没处理至少15min，处理后的半成品革再进行常规的后续工序处理即可，通过该处理方法处理后的皮革虽然检测不出六价铬，但还原剂和保护剂水溶液很易吸附于皮革或皮革制品的表层而在内部分布不均匀，从而易造成皮革或皮革制品内部的六价铬还原不充分。

综上可知，为了减少或消除六价铬对环境和人体的危害，解决天然皮革及其制品中六价铬含量超标问题，从业者的大部分研究集中在皮革制造过程中加入六价铬处理剂来降低成革中六价铬含量，或者加入六价铬处理剂，来降低三价铬转化为六价铬的比率，降低天然皮革及其制品在使用过程中六价铬转化率；但对解决天然皮革及其制品中六价铬超标问题的方法研究还不完善，大部分集中于回水处理法，此方法一方面处理成本高；同时回水后对成革质量有很大的影响，并且不适合已经涂饰过的成革。

发明内容

因此，针对上述的问题，本发明提出一种解决天然皮革中六价铬超标问题的方法，通过所述解决天然皮革中六价铬超标问题的方法，不仅可以使得六价铬超标的天然皮革中的六价铬含量大幅度降低，以符合国际市场对天然皮革及其制品中六价铬含量的标准（3mg/kg），而且采用该方法处理后的天然皮革的各项物理机械性能、化学性能及感官性能未发生改变，各项指标依然能够符合行业标准。

为实现上述技术问题，本发明采取的解决方案为：一种解决天然皮革中六价铬超标问题的方法，其特征在于：至少为回湿处理技术、干态辊涂/喷涂技术、烟熏处理技术三种技术中的一种；