[发明专利]一种乙烯-十一烯醇共聚物与超高分子量聚乙烯混合物的制备方法

权利要求书

1.一种乙烯-十一烯醇共聚物与超高分子量聚乙烯混合物的制备方法，其特征在于具有如下步骤：

1)将十一烯醇与助催化剂A按摩尔比1:2～1:10000混合后，溶于溶剂A，

2)在溶剂A中加入聚苯乙烯微球，浸泡10min-24h，

3)将2)中溶剂烘干后，得到聚苯乙烯包裹的十一烯醇和助催化剂A；

4)聚合反应：将反应器充分干燥后至所需温度和压力，调节反应温度为0-50℃，压力为1-60bar，加入溶剂B，加入助催化剂B，随后加入复合催化剂，加入步骤3)中制备的聚苯乙烯包裹的十一烯醇和助催化剂A，通入乙烯，聚合时间为10min-8h；

十一烯醇加入量按与聚合时引入的乙烯的摩尔比0.01-0.5加入；聚苯乙烯微球重量与复合催化剂的重量比为0.1-20；按照助催化剂B与复合催化剂中乙烯均聚催化剂的金属盐的摩尔比40-1000，

最后得到乙烯-十一烯醇共聚物与超高分子量聚乙烯混合物。

2.根据权利要求1中所述的一种乙烯-十一烯醇共聚物与超高分子量聚乙烯混合物的制备方法，其特征在于所述的溶剂A为聚苯乙烯的不良溶剂，溶剂A为异戊烷、正己烷、正庚烷中的至少一种；所述的溶剂B为溶剂A与甲苯的混合溶剂，溶剂A与甲苯的混合体积比10:1-1:10。

3.根据权利要求1中所述的一种乙烯-十一烯醇共聚物与超高分子量聚乙烯混合物的制备方法，其特征在于所述的复合催化剂的制备过程如下：

1)将能够在50℃以下催化乙烯和十一烯醇共聚的催化剂负载于无机载体上，得到催化剂A；

2)将聚合物膜沉积在催化剂A上，得到催化剂B；

3)将能够在50℃以下制备超高分子量聚乙烯的乙烯均聚催化剂负载于催化剂B中的聚合物膜上，得到复合催化剂。

4.根据权利要求1中所述的一种乙烯-十一烯醇共聚物与超高分子量聚乙烯混合物的制备方法，其特征在于所述的助催化剂A为一氯二乙基铝、三甲基铝、三乙基铝，所述的助催化剂B为三甲基铝氧烷。

5.根据权利要求3中所述的一种乙烯-十一烯醇共聚物与超高分子量聚乙烯混合物的制 备方法，其特征在于所述的催化剂A为VCl₃催化剂；所述的制备超高分子量聚乙烯的乙烯均聚催化剂为乙酰丙酮盐化合物与吡啶二亚胺配体按摩尔比(1-3):1络合后的催化剂；乙酰丙酮盐化合物为乙酰丙酮铁、乙酰丙酮亚铁；所述吡啶二亚胺配体结构式如下：

6.根据权利要求3所述的一种乙烯-十一烯醇共聚物与超高分子量聚乙烯混合物的制备方法，其特征在于所述的无机载体为二氧化硅、分子筛和氧化石墨烯中的其中一种。

7.根据权利要求3所述的一种乙烯-十一烯醇共聚物与超高分子量聚乙烯混合物的制备方法，其特征在于所述的催化剂中金属V与无机载体的重量比为0.1％-5％。

8.根据权利要求3所述的一种乙烯-十一烯醇共聚物与超高分子量聚乙烯混合物的制备方法，其特征在于所述的聚合物膜为聚苯乙烯膜，所述的聚合物膜沉积在无机载体的方法采用相转化法。

9.根据权利要求5所述的一种乙烯-十一烯醇共聚物与超高分子量聚乙烯混合物的制备方法，其特征在于所述的乙酰丙酮盐化合物与聚合物膜的重量比为0.5-2wt％。

10.根据权利要求8所述的一种乙烯-十一烯醇共聚物与超高分子量聚乙烯混合物的制备方法，其特征在于所述的相转化法为按聚苯乙烯膜占无机载体重量的5％-100％对聚苯乙烯膜称重，将所述的聚苯乙烯膜溶解在所述甲苯中配制成均相溶液，均相溶液与催化剂A混合，得到混合液；向混合液中引入蒸汽形式的正己烷，以使聚苯乙烯膜沉积在催化剂A上，所述正己烷的引入速度为0.05-10ml/min；将聚苯乙烯沉积的催化剂A在正己烷中洗涤后，干燥至自由流动状态。