[发明专利]一种用于烯烃聚合双核茂金属化合物及其制备方法与应用在审
申请号: | 201510165277.4 | 申请日: | 2015-04-09 |
公开(公告)号: | CN104860999A | 公开(公告)日: | 2015-08-26 |
发明(设计)人: | 许胜;朱玉玲;赵妍;米普科;义建军;王斯晗;杨楠;梁春超;王建伟;吕中文;张翠;许鹄飞 | 申请(专利权)人: | 华东理工大学;中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | C07F17/00 | 分类号: | C07F17/00;C08F10/02;C08F210/16;C08F4/6592 |
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地址: | 200237 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 用于 烯烃 聚合 双核茂 金属 化合物 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种双核茂金属化合物,其特征在于:结构如式1所示:
式1
其中:R1选自H、C1-C4烷基、甲氧基,R2选自H、C1-C4烷基,R3 、R4选自甲基、乙基、五亚甲基,M = Ti,Zr。
2.一种权利要求1所述的化合物的制备方法,其特征在于:如下步骤:
使富烯与苯锂反应,然后用对二苄基溴偶联得到配体L,L的结构如式2所示:
式2,
其中:R1选自H、C1-C4烷基、甲氧基,R2选自H、C1-C4烷基,R3 、R4选自甲基、乙基、五亚甲基;
(2)配体L锂化后与CpMCl3反应得到所述的双核化合物;
在上述的制备方法中,优选地,步骤(1)包括:在氩气保护下,在-30-25°C条件下把富烯溶液缓缓滴加入苯锂溶液,富烯与苯锂物质的量比例控制在0.9:1至1.1:1,反应2-10小时后过滤得到白色固体,用四氢呋喃溶解,在-30-25°C条件下缓缓加入对二苄溴溶液,反应过夜。
3.反应结束,水解,分液,水相用乙醚2×30mL萃取,合并有机相,无水硫酸镁干燥,过滤,减压除去溶剂,柱色谱提纯,得到深红色油状物,即为配体L;
在上述的制备方法中,优选地,步骤(2)包括:以正己烷为溶剂,取步骤(1)得到的配体L,在-78℃-30℃条件下,缓缓滴入2倍量的丁基锂的溶液,滴加完毕后升温至30℃反应6-15小时,过滤除去溶剂,所得到的固体加入四氢呋喃或者甲苯,-78-25°C条件下缓缓加入2倍的CpMCl3,反应过夜,取上层清液浓缩,所得固体重结晶后得到所述双核化合物。
4.权利要求1所述的化合物催化乙烯聚合,得到高分子量无支链聚乙烯。
5.权利要求1所述的化合物催化乙烯与α-烯烃共聚合,其特征在于:得到的产物中α-烯烃插入率超过8.0mol%。
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