[发明专利]蓝绿系列珠光效应颜料及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及蓝绿系列珠光效应颜料及其制备方法，属无机非金属效应颜料领域。

背景技术

以低折射率的透明片状为基材，包覆一层或多层高折射率的金属氧化物(或交替包覆高折射率和低折射率氧化物)而得到的珠光颜料，具有绚丽多彩的色相、明亮的光泽、随角异色的效果而得到广泛应用。但因其是光干涉颜料，着色性较差，为了增强其着色性，通常的做法是物理沉积或混合透明有机颜料。有机颜料色泽鲜艳、色谱齐全，但有机颜料不耐高温和有机溶剂，也不耐侯、耐腐，因此用无机颜料来对珠光颜料进行着色是比较好的选择。首选着色力强、透明、无毒的无机颜料。

在颜料中，蓝色颜料是应用极为广泛的颜料，主要品种包括酞菁蓝、铁蓝、鲜青蓝、钴蓝，尤以钴蓝性能最为优异。钴蓝类颜料是一种无机金属氧化物混相颜料，具有尖晶石结构，典型分子式为A(II)B₂(III)O₄，可认为是钴取代了尖晶石MgAl₂O₄的镁形成的钴蓝。通过添加Zn、Cr，并调整其比例，可得到一系列的铬锌钴蓝色颜料，比如海碧蓝(Cr、Zn、Co)、《染料索引》中的颜料28(钴蓝)、颜料36(铬钴蓝)；Shepherd Color公司的皇家蓝229#(含Co、Al)、旗蓝214#(含Co、Al)、北极蓝3#(含Co、Al)、翠鸟蓝211#(Co、Cr、Al)、黄玉蓝9#(Co、Cr、Al)。这类颜料被称之为铬锌钴类颜料，具有优异的耐光性、耐候性、耐化学性、耐高温，具有较强着色、无毒、透明亮，正是珠光颜料的良好的着色剂。

传统的这类颜料是采用高温煅烧的高温固相反应合成的，显然这种方法不适合于珠光颜料的着色，两种颜料的机械混合也不能得到较好处理，反而使得珠光颜料的光泽降低，因此必须在珠光颜料(片状)均匀涂覆一层钴蓝类颜料，其色牢固度、亮度、着色力方能达到最佳效果。

以铬锌钴类蓝色颜料着色珠光颜料而得到的系列蓝绿类珠光效应颜料及其制备方法尚未见有文献报道。

中国专利CN201410040504描述了一种蓝色效应颜料，它以干涉色珠光颜料为基础，在此颜料表面上包覆铝酸钴包覆层和二氧化硅层而得到一种蓝色效应颜料，实质上就是钴蓝(CoAl₂O₄)着色的珠光颜料。

中国专利CN201410023987描述了一种单覆层铬钴绿包覆云母珠光复合颜料，即在云母表面包覆纳米级铬钴绿CoCr₂O₄粒子。采用共沉淀法包覆，以CoCr₂O₄单独包覆的折射率小及不透明性，不会产生明显的珠光效果。

发明内容

本发明旨在提供一类蓝绿系列珠光颜料，其主要特征是在透明的低折射率基材上包覆一层高折射率的TiO₂，得到钛包覆的干涉色珠光颜料，优选蓝干涉色珠光颜料，再在外层表面包覆一层铬锌钴类蓝色颜料。

根据本发明的第一个实施方案，提供一种蓝绿系列珠光颜料，它包括：

1)基材；

2)沉积在基材上的SnO₂+TiO₂包覆层；和

3)沉积在SnO₂+TiO₂包覆层上的铬锌钴类蓝色颜料包覆层；

其中铬锌钴类蓝色颜料层由氧化铬、氧化锌、氧化钴和氧化铝组成或主要由氧化铬、氧化锌、氧化钴和氧化铝组成。

这里所述的“主要”是指重量比例占60－100wt％、更优选90－100wt％。

一般，在铬锌钴类颜料(包覆层)中，(氧化钴+氧化锌)与(氧化铬+氧化铝)的摩尔比为1:(0.1-3)，优选1:(0.2-2)，更优选1:(0.5-1.5)，特别优选1:1。

一般，在铬锌钴类颜料(包覆层)中，氧化钴与氧化锌的摩尔比为1:(0.05-20)，优选1:(0.07-15)，更优选1:(0.1-10)，更优选1:(0.15-7.5)，更优选1:(0.2-5)，更优选1:(0.4-2.5)。

一般，在铬锌钴类颜料(包覆层)中，氧化铝和氧化铬的摩尔比为1:(0.05-20)，优选1:(0.07-15)，更优选1:(0.1-10)，更优选1:(0.15-7.5)，更优选1:(0.2-5)，更优选1:(0.4-2.5)。