[发明专利]一种含偶氮苯聚酰胺反渗透复合膜的制备方法

权利要求书

1.一种含偶氮苯聚酰胺反渗透复合膜的制备方法，包括以下步骤：

（1）对氨基偶氮苯衍生物的合成；（2）侧链型偶氮酰胺功能单体的合成；（3）端基含ω-卤素基团的偶氮酰胺均聚物的合成；（4）偶氮苯& MMA嵌段共聚物的合成；（5）链型阴/阳离子偶氮酰胺均聚物的合成；（6）自组装带电微孔基膜的合成；（7）含偶氮苯聚酰胺反渗透复合膜的合成。

2.如权利要求1所述的一种含偶氮苯聚酰胺反渗透复合膜的制备方法，其特征在于：所述步骤（5）的具体方法为使ω-卤素基团的偶氮酰胺均聚物的卤素基团与带有阴/阳功能团的化合物，发生亲核取代反应，分别引入阴/阳离子功能性基团于偶氮聚酰胺结构中，制备侧链型阴/阳离子偶氮酰胺均聚物。

3.如权利要求1所述的一种含偶氮苯聚酰胺反渗透复合膜的制备方法，其特征在于：所述步骤（6）的具体方法为选取亲水性、稳定性及共聚性能均良好成膜物作为聚合单体M，同时引入亲水性带电功能单体，优选丙烯酸（AA）、乙烯醇、乙二醇、丙烯酰胺等中一种作为聚合单体N、在引发剂，和有机溶剂中，通过自由基溶液聚合的方法，合成基膜所需主体共聚物，单体配比（M:N）摩尔质量比为1:1~100:1,溶剂用量为单体总重1~100倍，引发剂用量为单体总重0.05%~2%，聚合温度为0~100℃，聚合时间为1h ~24h，聚合反应结束后，加入步骤（4）中所得产物偶氮苯& MMA嵌段共聚物，并通过超声波振荡等物理共混的方法，将其充分分散于上述聚合反应液中，制备浓度为5%~20wt%的主-客体掺杂体系共聚物铸膜液，然后将此铸膜液流延到10~80℃的玻璃支撑板上，用玻璃棒刮膜后将支撑板迅速放入去离子水中凝固成膜，膜的厚度控制在50~100μm，乙醇:去离子水:KOH重量配比为10~60: 40~20: 50~20, 温度为20~50℃，超声清洗30min~2h,再用去离子水充分浸洗，氮气吹干备用，制得自组装所需带电微孔基膜。

4.如权利要求1所述的一种含偶氮苯聚酰胺反渗透复合膜的制备方法，其特征在于：所述步骤（7）的具体方法为将步骤（5）中合成的侧链型阴/阳离子偶氮酰胺均聚物溶于去离子水中，配制成浓度为0.5~10mg／ml的溶液，再将步骤（6）中合成所得的带电微孔基膜在上述侧链型阳离子偶氮酰胺均聚物水溶液中浸泡2~60min自组装侧链型阳离子偶氮酰胺，取出用去离子水洗净，氮气吹干，再浸入产物侧链型阴离子偶氮酰胺均聚物水溶液2~60min，取出后洗净吹干，完成一次组装循环，重复以上操作，进行其他层的组装，得到初步自组装多层膜，所述自组装过程于避光下进行，再将组装了4~60层偶氮酰胺膜在距离5~50cm处用25W的汞灯(365nm)，UV曝光10~60min，既得所述含偶氮苯聚酰胺反渗透复合膜。

5.如权利要求2所述的一种含偶氮苯聚酰胺反渗透复合膜的制备方法，其特征在于：所述的带阴/阳官能团化合物是指己二胺、壳聚糖（CHI）、十六烷基三甲基氯化铵、三乙基苄基氯化胺、对氨基苯磺酸钠、聚苯乙烯磺酸钠（PSS）、苯酚、丙烯酸或甲基丙烯酸。

6.如权利要求3所述的一种含偶氮苯聚酰胺反渗透复合膜的制备方法，其特征在于：步骤（6）中所述的聚合物单体M为丙烯腈（AN）、聚砜、聚纤维素、聚乙烯醇、聚偏氟乙烯、聚醚酰亚胺、磺化聚砜，聚醚砜，聚酰亚胺或聚N-乙烯基己内酰胺，

所述的引发剂是指偶氮二异丁腈（AIBN）、偶氮二异庚腈、过氧化苯甲酰、或亚硫酸氢钠中一种。

7.如权利要求3所述的一种含偶氮苯聚酰胺反渗透复合膜的制备方法，其特征在于：步骤（6）中所述单体配比（M:N）为1:1~20:1，溶剂用量优选单体总重1~30倍，聚合反应温度优选0~50℃，乙醇:去离子水:KOH重量配比为10~30: 40~20: 50。