[发明专利]从生产硫酸锌的母液水和碳酸锌洗涤水中除铊的新方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种化工生产过程中除铊的方法，特别是一种从生产硫酸锌的母液水和碳酸锌洗涤水中除铊的新方法。

背景技术

现有在冶铅、冶锌和湿法制电解锌过程中的除铊（硫酸亚铊）方法，大都采用氧化法、碘化法或置换铅镉加锌粉与铅镉共沉法，这三种方法虽然能在一定程度上除铊，但存在除铊不彻底的不足，很难达到铊含量在0.01ug∕L之下的环保要求，且处置成本高(见广州大学发明人陈永亨等的《一种以铅锌矿冶炼废水为原料制备碘化亚铊的方法》、芬兰埃斯波奥托昆普技术公司的《从含锌溶液中除去铊的方法》)。

发明内容

本发明的目的之一是克服现有技术的不足，而提供一种从生产硫酸锌的母液水和碳酸锌洗涤水中除铊的新方法，不仅除铊效果好，还能同时除去其它金属盐，达到净化的目的。

实现本发明上述目的的技术方案是：一种从生产硫酸锌的母液水和碳酸锌洗涤水中除铊的新方法，包括如下工艺步骤:

先将贮库中含铊的、生产硫酸锌的母液水和碳酸锌洗涤水抽入pH调节池，再从计量槽中放入硫酸调节至pH3.8-4.5后，抽入处理釜内，加入硫化钠溶液，在搅拌的作用下，让硫化钠与硫酸产生温和反应(Na₂S+H₂SO₄=Na₂SO₄+H₂S↑)，在水压作用下产生的硫化氢气体与铊、锌、铅、镉等多种金属的一价盐和/或二价盐反应，生成硫化物析出沉淀(2Tl+H₂S=Tl₂S↓)，同时液体的pH值逐渐增大，硫酸亚铊又与硫化钠产生复分解反应，形成硫化铊沉淀析出(Tl₂SO₄+Na₂S=Tl₂S↓+Na₂SO₄)，当铊完全析出后，将混合液连同沉淀物一起放入絮凝池，在絮凝剂亲水作用下快速沉淀，斜板分离上清水，沉淀物经高密过滤机过滤，其过滤水与上清水返回复用或排放，过滤的干渣(Tl₂S、ZnS、CdS、pbS等固体) 送至冶炼厂作原料用、或送专用填埋场掩埋。

本发明进一步的技术方案是:将调节好pH的含铊洗涤水抽入处理釜内后，按1M3含铊洗涤水加硫化钠0.5-2kg的比例，加入硫化钠溶液。

本发明更进一步的技术方案是：加入的硫化钠溶液为含硫化钠30-40%的硫化钠溶液。

本发明由于选择了特定的电位pH值(3.8-4.5) ，与其它采用硫化法有根本上的不同，因为它在酸性稍强时(pH3.8-4.5)，能产生温和硫化氢气体，在水压作用下，硫化氢不易挥发，能有效达到与铊盐强制过渡碰撞，进入了笫一次硫化反应高潮，达到了硫化铊快速生成析出沉淀；随着碱性物硫化钠在水中H离子作用下pH升至5-5.5时，适合Na2S与TI2S04复分解生成TI2S的沉淀，将第一次未能沉淀的铊盐有效实施笫二次析出沉淀，使水中铊和其它金属盐达到彻底沉淀净化的目的，与现有技术相比，具有如下特点：

1、除铊效果好，能够彻底去除生产硫酸锌的母液水和碳酸锌洗涤水中的铊，并能同时除去其它金属盐，达到净化目的；

2、使用的净化剂硫化钠用量小，1M3水只用0.5-2kg，比碘化钾法、高锰酸钾双氧水氧化少50℅，且价格便宜少一半，运行处置成本低；

3、工艺简单、流程短、生产过程易控制，投资省；

4、既能在同一釜中完成了二次沉淀，又能在同一沉淀池中完成液固分离，因而节省了设备投资，按10000万吨碳酸锌生产能力，产生含铊废水处理设备投入与现有技术设备投入相比，可节约300万元，并使水中铊和其它金属盐彻底沉淀净化。

以下结合具体实施方式对本发明的详细内容作进一步描述。

具体实施方式

实施例1

一种从生产硫酸锌的母液水和碳酸锌洗涤水中除铊的新方法，包括如下工艺步骤:

 先从废水贮槽中将含铊废水抽入pH调节釜，再从计量槽中放入硫酸，调节pH值3.9后，抽入处理釜内，按1M3含铊废水加硫化钠0.6kg的比例，加入30%的硫化钠溶液，在搅拌的作用下充分搅匀，使之产生硫化铊沉淀，放入斜板沉淀池并加絮凝剂让其快速沉淀，利用斜板作用实施液固分离，固体物经高密过滤机滤干，其过滤水进入S排水池会同上清液达标排放，滤渣(含硫化铊及其它金属硫化物) 送至冶炼厂冶炼回收铊等。

实施例2