[发明专利]自由基聚合引发剂及聚合物的制造方法有效
申请号: | 201480063079.0 | 申请日: | 2014-11-27 |
公开(公告)号: | CN105745230B | 公开(公告)日: | 2019-08-13 |
发明(设计)人: | 坂东文明;山子茂 | 申请(专利权)人: | 日本瑞翁株式会社;国立大学法人京都大学 |
主分类号: | C08F4/00 | 分类号: | C08F4/00 |
代理公司: | 北京柏杉松知识产权代理事务所(普通合伙) 11413 | 代理人: | 袁波;刘继富 |
地址: | 日本*** | 国省代码: | 日本;JP |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 自由基 聚合 引发 聚合物 制造 方法 | ||
本申请发明为包含式(1)所示的有机碲化合物的自由基聚合引发剂、和使用该自由基聚合引发剂的聚合物的制造方法(式中,R1表示烷基等,R2及R3表示氢原子等,R4、R5及R6表示氢原子等。)。根据本发明,可提供一种对在分子末端具有双键的聚合物的制造有用的自由基聚合引发剂、及使用该自由基聚合引发剂的聚合物的制造方法。
技术领域
本发明涉及一种对在分子末端具有双键的聚合物的制造有用的自由基聚合引发剂、及使用该自由基聚合引发剂的聚合物的制造方法。
背景技术
在现有技术中,在制造接枝聚合物或星形聚合物等具有支链结构的聚合物时,在分子末端具有双键的聚合物作为大分子单体使用。
例如,在专利文献1中公开有将在分子末端含有具有聚合性的碳-碳双键的基团的大分子单体进行聚合的、具有支链结构的聚合物的制造方法。在该文献中,作为使用的大分子单体的制造方法,记载有通过使用聚合引发剂(有机卤化物等)及催化剂(过渡性金属络合物等)的原子转移自由基聚合法而将乙烯基系单体进行聚合,得到在末端具有卤素基团的乙烯基系聚合物,接着,将其末端的卤素基团用具有双键的化合物等置换的方法等。
在专利文献1中所公开的这样的将分子末端的卤素基团等官能团置换为具有碳-碳双键的基团的方法中,需要经过用于置换官能团的反应。因此,为了更简便地得到大分子单体,正在研究使用具有碳-碳双键的聚合引发剂向聚合引发末端导入碳-碳双键的方法。作为这样的方法的例子,可以列举非专利文献1中所公开的、将烯丙基卤作为聚合引发剂的原子转移自由基聚合法。但是,将烯丙基卤作为聚合引发剂的原子转移自由基聚合法在能够适用的乙烯基系单体的种类上存在限制,根据乙烯基系单体的种类,存在聚合反应的控制变得困难、最初聚合反应本身不进行的问题。因此,渴望一种适用于广泛的种类的乙烯基系单体等自由基聚合性单体且能够进行可控制的聚合反应的、具有碳-碳双键的自由基聚合引发剂。
然而,由于自由基聚合引发剂相对于碳-碳双键具有反应性,所以许多自由基聚合引发剂有在向其分子内导入碳-碳双键时不能示出充分的聚合活性的问题,未能得到所期望的具有碳-碳双键的自由基聚合引发剂。
另外,作为能够控制分子量分布等地将乙烯基系单体等进行自由基聚合的自由基聚合引发剂,已知有专利文献2、专利文献3所公开的有机碲化合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2007-254758号公报(US2006/0052563A);
专利文献2:WO2004/014962号小册子(US2006/0167199A);
专利文献3:日本特开2007-277533号公报。
非专利文献
非专利文献1:Yoshiki Nakagawa、Krzysztof Matyjaszewski、“Synthesis ofWell-Defined Allyl End-Functionalized Polystyrene by Atom Transfer RadicalPolymerization with an Allyl Halide Initiator”、Polymer Journal、 1998年、第30卷、No.2、p.138-141
发明内容
发明所要解决的课题
本发明是鉴于上述的现有技术而完成的发明,其目的在于提供一种适用于广泛的种类的自由基聚合性单体且能够进行可控制的聚合反应的、对在分子末端具有双键的聚合物的制造有用的自由基聚合引发剂、及使用该自由基聚合引发剂的聚合物的制造方法。
用于解决课题的技术方案
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