[发明专利]烯烃聚合物的制造方法及烯烃聚合用催化剂

说明书

技术领域

本发明涉及一种烯烃聚合物的制造方法及烯烃聚合用催化剂。

背景技术

近年来，作为烯烃聚合用的均质催化剂，茂金属化合物广为人知。关于使用茂金属化合物使烯烃聚合的方法(尤其是使α-烯烃聚合的方法)，自W.Kaminsky等人报告全同立构聚合以来，基于进一步提高立构规整性、聚合活性的观点，业界正进行大量改良研究(非专利文献1)。

已知，在使用有茂金属化合物的α-烯烃的聚合中，在茂金属化合物配体的环戊二烯基环导入取代基，或使2个环戊二烯基环进行交联，由此所获得的烯烃聚合物的立构规整性、分子量产生大的变化。

例如，将具有环戊二烯基环与芴基环进行交联的配体的茂金属化合物用于丙烯的聚合催化剂的情况，从聚合物的立构规整性的观点来看，通过二甲基亚甲基(环戊二烯基)(芴基)二氯化锆可获得间同立构聚丙烯(非专利文献2)，通过在环戊二烯基环的3位导入甲基的二甲基亚甲基(3-甲基环戊二烯基)(芴基)二氯化锆可获得半全同立构聚丙烯(专利文献1)，同样地，通过导入叔丁基的二甲基亚甲基(3-叔丁基环戊二烯基)(芴基)二氯化锆可获得全同立构聚丙烯(专利文献2)。

根据这些茂金属化合物的改良尝试，关于作为聚合物的立构规整性指标的熔点，可获得较为高的物质，此外，关于聚合物的分子量，也可获得充分高的物质。进而也可获得具有充分高的分子量、且具有高的熔点的聚合物。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平3-193796号公报

专利文献2：日本特开平6-122718号公报

非专利文献

非专利文献1：Angew.Chem.Int.Ed.Engl.,24,507(1985)

非专利文献2：J.Am.Chem.Soc.,110,6255(1988)

发明内容

发明所要解决的课题

然而，利用高聚合活性生成具有必要且充分高的分子量、且具有高熔点的聚合物的聚合催化剂，其开发还不能说充分。因此，强烈期待以高生产率获得熔点高达一定程度、且分子量高的聚合物的制造方法。

此外，为了能够工业上制造这些烯烃聚合物，而期待可在常温以上的温度，优选超过常温的高温度制造具有上述特征的烯烃聚合物，但迄今为止尚不存在可实现这些的聚合催化剂。

本发明是为了解决上述课题而进行的，其目的在于提供一种即使在工业制法上有利的高温条件下也可高效率地制造高分子量且高熔点的烯烃聚合物的方法及烯烃聚合用催化剂。

用于解决课题的方法

本发明人为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现，通过使用包含具有特定结构的新型茂金属化合物的烯烃聚合用催化剂的烯烃聚合物制造方法可得到解决，从而完成本发明。

用以解决上述课题的本发明的烯烃聚合物的制造方法，其特征在于：

在包含(A)以下述通式[I]所表示的交联茂金属化合物；以及

(B)选自(b-1)有机铝氧化合物、

(b-2)与交联茂金属化合物(A)反应而形成离子对的化合物、

(b-3)有机铝化合物

中至少一种化合物的烯烃聚合用催化剂存在下，在50℃以上且200℃以下的聚合温度条件下，使选自碳原子数3以上且20以下的α-烯烃中的至少一种聚合。

[化1]

(式中，R¹为金刚烷基衍生物，R²及R⁷选自烃基、含硅基、含卤素烃基，R³及R⁶为氢原子，R⁴、R⁵、R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹及R¹²选自氢原子、烃基、含硅基、卤素原子、含卤素烃基，各自可相同也可不同，邻接的取代基可相互键结而形成环；n为1～3的整数，M为第4族过渡金属，Q可从卤素原子、烃基、阴离子配体或可利用孤电子对进行配位的中性配体中以相同或不同组合加以选择，j为1～4的整数)。

本发明的烯烃聚合物的制造方法中，优选地，上述通式[I]中，R¹为1-金刚烷基。

本发明的烯烃聚合物的制造方法中，优选地，上述通式[I]中，R²及R⁷为碳原子数4～10的烃基。