[发明专利]通过催化转化至少一种醇来制备烯烃的方法有效
申请号: | 201480007407.5 | 申请日: | 2014-02-04 |
公开(公告)号: | CN105164089B | 公开(公告)日: | 2018-04-27 |
发明(设计)人: | 让-马克·米莱;维吉妮·贝利埃尔-巴卡;阮氏雪绒;罗伯特·胡艾特;帕特里克·雷伊;帕维尔·阿法纳西夫 | 申请(专利权)人: | 安迪苏法国联合股份有限公司;国家科学研究中心;克劳德贝尔纳大学 |
主分类号: | C07C1/24 | 分类号: | C07C1/24;C07C6/04 |
代理公司: | 北京市万慧达律师事务所11111 | 代理人: | 白华胜,王蕊 |
地址: | 法国*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 通过 催化 转化 至少 一种 制备 烯烃 方法 | ||
1.一种在基于一种或多种金属M的至少一种磷酸盐的催化剂存在下通过催化转化至少一种醇来制备烯烃、二烯烃或多烯烃的方法,其中所述醇具有至少三个碳原子的碳链并不同于丙-2-醇,M选自镧、钕、钆和钐,其中摩尔比P/M在0.9-1.5变化,M表示构成所述催化剂的金属或各种金属M的总和,所述醇选自丙-1-醇、丁-1-醇、丁-2-醇、异丁醇、丁-3-烯-1-醇、丁-2-烯-1-醇、丁-3-烯-1,2-二醇、丁-2,3-二醇、丁-1,4-二醇、甘油、丙-1,2-二醇、丙-1,3-二醇、赤藓糖醇及其混合物,其中所述烯烃、二烯烃或多烯烃具有至少三个碳原子的碳链,且其由催化转化具有同样碳原子数碳链的醇或相应醇的混合物获得。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述催化剂掺杂了至少一种选自铯、铷和钾的碱金属和/或选自4-7族的过渡金属。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述催化剂是再生的。
4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,所述催化剂通过空气或富集的稀释空气原位或异位再生。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述催化剂包括活性相和载体和/或粘结剂和/或所述催化剂在可能存在粘结剂下形成。
6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,所述载体和/或粘结剂由纯的二氧化硅,碱金属的硅酸盐、碱土金属的硅酸盐或稀土金属的硅酸盐,其可相互混合或与粘土混合,二氧化钛,氧化硼或者树脂及其混合物构成。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,所述树脂为磺酸树脂或全氟磺酸树脂。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述转化在气相中进行。
9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于,所述转化在固定床反应器、流化床反应器或区域型反应器TZFBR中进行。
10.根据权利要求8所述的方法,其特征在于,所述转化在备有氧化剂的循环流化床反应器中进行。
11.根据权利要求10所述的方法,其特征在于,所述氧化剂为O2,CO2或H2O。
12.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述转化在液相中进行。
13.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述醇是纯的、部分纯化的、未纯化的,或为共沸组合物的形式,及其混合物。
14.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述醇处于水溶液中,浓度为至少1重量%。
15.一种根据权利要求1-14任一项所述的方法,其特征在于,其用于由丁-1-醇,丁-2-醇及其混合物选择性地制备丁-2-烯。
16.一种根据权利要求1-14任一项所述的方法,其特征在于,其用于由异丁醇制备异丁烯。
17.一种根据权利要求1-14任一项所述的方法,其特征在于,其用于制备烯烃、二烯烃和/或多烯烃的混合物。
18.一种制备至少两种烯烃、二烯烃和/或多烯烃的混合物的方法,其特征在于一种烯烃、二烯烃和/或多烯烃通过根据权利要求1-14中任一项的方法制备。
19.根据权利要求18所述的方法,其特征在于,至少其他的烯烃、二烯烃和/或多烯烃,在基于至少一种金属M的至少一种磷酸盐的催化剂的存在下,通过催化转化醇或醇的混合物获得,所述金属M选自镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钇、钪和硼。
20.根据权利要求19所述的方法,其特征在于所述催化剂是相同或不同的。
21.根据权利要求19所述的方法,其特征在于,所述用于制备其他的烯烃、二烯烃和/或多烯烃的催化剂包括活性相和载体和/或粘结剂和/或所述催化剂在可能存在粘结剂下形成。
22.根据权利要求18-21任一项所述的方法,其特征在于,所述用于制备其他的烯烃、二烯烃和/或多烯烃的催化剂是再生的。
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