[发明专利]催化剂的再生方法

说明书

公开了一种催化剂的再生方法，所述催化剂用于丙烯醛氧化制备丙烯酸，并具有如下通式，其中X为Nb、Sb、Te、Ca、Ba、Zn中的至少一种；Y为Sr、Ni、La、Ce、Nd、Sm、Cs中的一种；a的范围为1.5‑8.0；b的范围为0.1‑5.0；c的范围为0.5‑5.0；d的范围为0.1‑4.0；e的范围为0.1‑2.0；f为由组成元素的氧化态所确定的数值；所述方法包括如下步骤：(a)将要再生的催化剂粉碎并制成悬浮液；(b)在40‑100℃的温度下保温30至120分钟；(c)补加流失的元素，使得最终催化剂能满足上述通式的化学计量量；(d)干燥并成型焙烧。Mo₁₂V_aCu_bW_cX_dY_eO_f。

技术领域

本发明提供一种催化剂的再生方法，所述催化剂可用于例如丙烯醛氧化制备丙烯酸。本发明方法充分利用装置上需要更换新催化剂时性能严重劣化的旧催化剂，通过再生完全重现出新催化剂的性能。该方法尤其适合工业运行二年及以上的催化剂化学性能的完全恢复。

背景技术

从20世纪70代开始，世界上的丙烯酸生产装置主要采用丙烯两步氧化法，工艺技术成熟，经济性良好，截至目前仍是丙烯酸工业的主流工艺。

对于反应的第二步，丙烯醛氧化制丙烯酸催化剂，一直以来公认Mo-V系催化剂对丙烯醛有着较高的转化率和收率，随着行业的快速发展，对产量单耗的要求越来越高，工业装置上的丙烯空速也从最初的60h^-1到主流的90h^-1，甚至120h^-1，伴随着空速的提高，催化剂床层的热点分布会更加集中，带来的是催化剂运行寿命的下降和催化性能劣化的加剧。

催化剂在运行过程中随着运行周期的增加，催化剂化学性能较刚开车阶段下降较为明显，运行后期副产物较多，丙烯单耗升高，从经济性和操作性方面都是企业不愿看到的，因此再生已劣化和部分劣化的催化剂大大降低了催化剂的生产或购置成本。

目前公开的专利JP30688描述了用惰性物质来稀释反应器原料入口处的催化剂床层，专利JP10802、CN1266106C和CN1672790A所描述改变催化剂活性并依次添加高活性催化剂的方法，这些方法的目的是为了减少热点的聚集，对于抑制局部热点的产生具有一定的作用，不可避免反应器入口处的丙烯浓度较出口处高，这是入口处催化剂劣化速度快的直接原因。

专利CN201310360236.1报道了一种通过焙烧气氛工艺条件参数调整再生催化剂的方法，该方法对于改善废旧催化剂的活性是有一定作用的，但是废旧催化剂的性能下降不仅只是活性的丧失，而是伴随着活性和选择性的同时劣化，该方法对于选择性不能完全恢复。

因此，仍需要提供一种催化剂的再生方法，要求这种方法能得到包括活性和选择性在内的性能完全恢复的再生催化剂，从而使再生得到的催化剂具有和新制备成品催化剂一致的活性和选择性。

发明内容

本发明的目的是提供一种催化剂的再生方法，本发明方法能得到性能完全恢复的再生催化剂，该催化剂具有和新制备成品催化剂基本一致的活性和选择性。

因此，本发明提供一种催化剂的再生方法，所述催化剂用于丙烯醛氧化制备丙烯酸，并具有如下通式：

Mo₁₂V_aCu_bW_cX_dY_eO_f

其中X为Nb、Sb、Te、Ca、Ba、Zn中的至少一种；

Y为Sr、Ni、La、Ce、Nd、Sm、Cs中的一种；

a的范围为1.5-8.0；

b的范围为0.1-5.0；