[发明专利]用于固定床的丁烯氧化脱氢催化剂及其制备方法

权利要求书

1.一种用于固定床的丁烯氧化脱氢催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)首先，将所用的金属前驱体A、B、C分别研磨为40～100目的微球状；其次，将研磨好的金属前驱体A按重量分两份,其中第一份金属前驱体A为60～80％，第二份金属前驱体A为20～40％，以金属前驱体A的重量计；将金属前驱体B和C混合均匀；

(2)配置0.1～2mol/L的硝酸铁溶液，在搅拌条件下，将第一份金属前驱体A逐渐加入到硝酸铁溶液中，反应30-90分钟，再加入混合后的金属前驱体B和C，反应30-90分钟后加入第二份金属前驱体A，反应20～80分钟后加入一定量的粘结剂和活性碳，得到前驱体沉淀物的浆料；粘结剂的添加量为金属前驱体总质量的0.5～6％，活性炭的添加量为金属前驱体总质量的0.5～4％；

(3)搅拌浆料20～60分钟向浆料中逐渐加入浓度为10～25％的氨水，调节浆料pH值为7.5～10；

(4)将浆料置于80～95℃的环境下进行热改性，改性时间为60～180分钟，

(5)过滤浆料，用洗涤水洗涤浆料，使浆料pH值达到7～7.5；

(6)过滤浆料，挤条成型为圆柱状或三叶草状；

(7)挤条后的催化剂在100～200℃下焙烧改性6～12小时，在200～300℃下焙烧改性4～8小时，在300～400℃下焙烧改性1～4小时，在400～500℃下焙烧改性1～4小时；

(8)焙烧改性后的催化剂再依次投入金属前驱体D的溶液中浸渍，D为钨的前驱体，钨源是以WO₃计，浓度为0.01～0.6mol/L的钨酸铵，浸渍温度为15～95℃，浸渍时间为1～24小时，取出催化剂在80～160℃下干燥6～24小时，在400～550℃下活化8～24小时，得到成品催化剂；

其中，A为Cu、Co、Cr中的一种的前驱体；B为K、Zn、V中的一种的前驱体；C为Ca、Sr、Ba、Mg中的一种的前驱体；以摩尔比计，A∶B∶C＝2～9∶0.01～0.1∶0.01～0.5。

2.根据权利要求1所述的用于固定床的丁烯氧化脱氢催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(2)中硝酸铁溶液的浓度为0.4～1.2mol/L。

3.根据权利要求1所述的用于固定床的丁烯氧化脱氢催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(2)中粘结剂的添加量为金属前驱体总质量的2～4％。

4.根据权利要求1所述的用于固定床的丁烯氧化脱氢催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(2)中活性炭的添加量为金属前驱体总质量的1.0～3.0％。

5.根据权利要求1所述的用于固定床的丁烯氧化脱氢催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(2)中反应40～60分钟后加入粘结剂和活性碳。

6.根据权利要求1～5任一项所述的用于固定床的丁烯氧化脱氢催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(3)中氨水的浓度为15～20％，调节浆料pH值为8.0～9.0。

7.根据权利要求1～5任一项所述的用于固定床的丁烯氧化脱氢催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(4)中改性时间为90～120分钟。

8.根据权利要求1～5任一项所述的用于固定床的丁烯氧化脱氢催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(8)中钨酸铵的浓度为0.1～0.3mol/L。

9.根据权利要求1～5任一项所述的用于固定床的丁烯氧化脱氢催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(8)中浸渍时间为6～16小时。

10.根据权利要求1～5任一项所述的用于固定床的丁烯氧化脱氢催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述金属前驱体A、B、C为它们的硝酸盐、氯化物、硫酸盐和氧化物中的一种或几种。