[发明专利]一种环氧氯丙烷废水的处理方法

说明书

本发明公开了一种环氧氯丙烷废水的处理方法，包括如下内容：向部分冷却的待处理原废水中通入过量的二氧化碳气体，然后将该废水与部分原废水快速混合，使得混合废水温度大于60℃，实现钙离子的沉淀去除；出水中加入硫酸铵进一步沉淀废水中的钙离子，最后连同沉淀一起进行生化处理，实现废水的达标排放。本发明采用通入过量二氧化碳及利用原废水的碱度和余热沉淀去除大部分钙离子，然后加入硫酸铵进一步除钙，最后采用生化法处理实现废水达标排放，具有工艺简单、处理效率高、处理成本低的特点。

技术领域

本发明属于废水处理技术领域，具体涉及一种环氧氯丙烷废水的处理方法。

背景技术

环氧氯丙烷是一种重要的有机合成中间体，主要用于生产环氧树脂、合成甘油、氯醇橡胶等精细化工产品。丙烯高温氯化法是工业上生产环氧氯丙烷的经典方法，工艺过程中产生的污水具有水量大、盐度高、钙离子浓度高等特点，单独处理难度大、费用高。目前相关企业基本上采用与其他生产装置的废水混合后生化处理工艺，但是经常导致生化处理系统钙沉积，引起活性污泥中无机成分升高，污泥性能恶化等现象。

随着环境保护要求的日益严格，环氧氯丙烷废水的处理成了制约企业节水发展的主要问题，严重地影响企业的经济效益和社会效益。因此环氧氯丙烷废水的预处理除钙离子、降低盐含量非常关键。对于高含盐废水可以采用蒸发的方式进行处理，但是环氧氯丙烷生产过程中产生的废水水量大，文献《氯碱工业》记载的使用Ca（OH）₂作为造化剂生产环氧氯丙烷，丙烯高温氯化法每生产一吨环氧氯丙烷就要产生45~55吨的造化废水。显然采用蒸发的方式对废水进行预处理因成本较高，企业无法承受。国外有用膜处理技术处理环氧丙烷生产含氯化钙的废水，但由于费用高使用受到限制。对于含钙离子浓度高的废水，可以采用将钙离子转化为碳酸钙沉淀的方法进行处理。

CN200710011998.5公开了一种处理环氧丙烷的生产废水的方法，主要包括三个步骤：（1）利用碳酸氢铵与氯化钙反应，生成碳酸氢钙与氯化铵；（2）碳酸氢钙热分解生成碳酸钙沉淀、水和二氧化碳；（3）废水中的氢氧化钙与碳酸氢钙热分解产生的二氧化碳反应，生成碳酸钙沉淀和水。该发明虽然去除了钙离子，但是需要投加碳酸氢铵使得废水中的钙离子形成碳酸氢钙，并且需要通过加热控制热分解温度。CN201110135948.4公开了一种氯醇法环氧氯丙烷皂化废水资源化利用的方法，特点是将皂化废水中的氯化钙转化为沉淀碳酸钙，同时得到含有有机物的淡盐水。该发明在碳酸钙转化步骤中向预处理料液中分别通入二氧化碳和加入碳酸钠溶液生成沉淀，根据二氧化碳在水中的溶解度和碳酸钙生成沉淀的条件及化学平衡的常识，本发明不增加外界条件，简单通入二氧化碳只能使氢氧化钙转化成碳酸钙沉淀，对于大量以氯化钙存在的钙离子，依靠的是加入碳酸钠生成碳酸钙沉淀，因此需要加入大量的碳酸钠，处理成本非常高。到目前为止，环氧氯丙烷废水中的钙离子尚没有一种经济、成熟、可靠的处理方法。

发明内容

针对上述问题，本发明提供了一种经济有效的环氧氯丙烷废水的处理方法。本发明采用通入过量二氧化碳及利用原废水的碱度和余热沉淀去除大部分钙离子，然后加入硫酸铵进一步除钙，最后采用生化法处理实现废水达标排放，具有工艺简单、处理效率高、处理成本低的特点。

本发明环氧氯丙烷废水的处理方法，包括如下内容：向部分冷却的待处理原废水中通入过量二氧化碳气体，然后将该废水与部分原废水快速混合，使得混合废水温度大于60℃，实现钙离子的沉淀去除；出水中加入硫酸铵进一步沉淀废水中的钙离子，最后连同沉淀一起进行生化处理，实现废水的达标排放。

本发明所述原废水的水质为：温度：80~100℃，钙离子浓度：7000~9000mg/L，COD：1500~2500mg/L，B/C：0.2~0.4，全盐量：1.5%~3.0%。所述冷却的待处理原废水是指将原废水冷却至室温，即为20~30℃。

本发明所采用的技术方案中主要发生如下反应：