[发明专利]一种合成气制低碳烯烃催化剂及其制备方法在审

专利信息
申请号: 201410723847.2 申请日: 2014-12-04
公开(公告)号: CN105709770A 公开(公告)日: 2016-06-29
发明(设计)人: 李杰;张信伟;张舒东;孙晓丹;尹泽群;刘全杰 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院
主分类号: B01J23/889 分类号: B01J23/889;C07C1/04;C07C11/04;C07C11/06;C07C11/08
代理公司: 暂无信息 代理人: 暂无信息
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 合成气 制低碳 烯烃 催化剂 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种合成气制低碳烯烃催化剂的制备方法,其特征在于:包括如下步骤:

(1)以氧化铝为载体采用不饱和浸渍法浸渍锌盐溶液,干燥后于700℃~1000℃下焙烧1h-10h;

(2)采用不饱和浸渍法用含有吸附剂的润湿液浸渍步骤(1)焙烧后的载体,其中所述的吸附剂为碳数为2~15的有机胺,所述的吸附剂的加入量占步骤(1)焙烧后的载体重量的1%~10%;

(3)步骤(2)含吸附剂的载体饱和共浸渍含有活性金属铁、助剂锰和助剂钾的混合溶液,经干燥、焙烧后再不饱和喷淋浸渍金属助剂钾溶液,再经干燥、焙烧后制得合成气制低碳烯烃催化剂。

2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)干燥后在800℃~900℃下焙烧2h-8h。

3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中锌盐包括氯化锌、硝酸锌或硫酸锌中的一种或几种。

4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中锌盐溶液为锌盐的水溶液,锌盐溶液中锌盐的质量分数为5-10%。

5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中锌盐溶液的浸渍量为氧化铝载体饱和吸收溶液量的5-60%,浸渍时间为1-5h,浸渍温度为40-60℃,浸渍后干燥温度为80-150℃,干燥时间为2-15h。

6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中锌盐溶液的浸渍量为氧化铝载体饱和吸收溶液量的20-50%。

7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)中有机胺包括脂肪胺、醇胺、酰胺、脂环胺或芳香胺中的一种或几种。

8.根据权利要求1或7所述的方法,其特征在于:步骤(2)中有机胺包括一乙胺、二乙胺、三乙胺、乙二胺、己二胺、叔丁胺、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二甲基甲酰胺、丙酰胺、丁酰胺、吡啶、吗啡、苯胺、二苯胺、1-萘胺、二萘胺中的一种或几种。

9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于:步骤(2)中有机胺为二乙胺、三乙胺、吗啡中的一种或几种。

10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)中浸渍含有吸附剂的润湿液,采用不饱和喷浸,其中不饱和浸渍所用的浸液量和载体饱和吸收溶液量的体积比为0.05~0.4。

11.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)中浸渍含有吸附剂的润湿液后,在不超过所选吸附剂的分解温度下干燥,或者直接浸渍含有活性金属铁的溶液,干燥温度为60℃~150℃,干燥时间0.5h~20h。

12.根据权利要求11所述的方法,其特征在于:干燥温度为80℃~120℃,干燥时间为1h~6h。

13.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)中浸渍含有吸附剂的润湿液浸渍结束后,直接进行下一步骤,或者经过养生再进行下一步骤,养生时间为0.5~8h。

14.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)中制备的合成气制低碳烯烃催化剂中Fe与助剂K和Mn的质量比分别为(65~75):(0.5~5):(23~34)。

15.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(4)中不饱和喷淋浸渍金属助剂钾溶液的量为载体饱和吸收溶液量的50-90%,不饱和喷淋浸渍助剂钾的量为催化剂中钾总量的40%-70%。

16.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:铁源为硝酸铁、氯化铁、硫酸铁中的一种或几种,钾源为硝酸钾、碳酸钾、氯化钾中的一种或几种,锰源为硝酸锰或氯化锰。

17.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)含有活性金属铁、助剂锰和助剂钾的混合溶液中加入了2-15%以质量计的柠檬酸铵。

18.根据权利要求17所述的方法,其特征在于:步骤(3)含有活性金属铁、助剂锰和助剂钾的混合溶液中加入了5-10%以质量计的柠檬酸铵。

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