[发明专利]一种超支化聚酯合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种有机固化涂料合成技术，尤其涉及一种超支化聚酯合成方法。

背景技术

超支化聚合物因其独特的三维球状结构，具有分子内无缠绕、黏度低、反应活性高、相溶性良好等特点。UV固化涂料的低聚物通常由线形分子链组成，随相对分子质量增大，黏度会大幅增加，为获得合适的施工黏度，需要加入大量多官能单体作为稀释剂，对固化反应和成膜性能有许多不利的影响。与相对分子质量相同的线形聚合物相比，超支化聚合物溶液在固含量较高时，仍有较低的溶液黏度，在涂料领域具有广阔的应用前景。

超支化聚酯(HBPE)通常由多元酸酐与单官能环氧化合物一步反应合成，利用酸酐与羟基，环氧与羧基的交替开环聚合反应在温和的条件下形成聚酯大分子。反应基团一COOH和一OH在反应过程中逐步释放，减小生成凝胶的可能性。马来海松酸(MPA)是松香与顺丁烯二酸酐发生Diels—Alder反应得到的产物，是一种含有一个双键的三元酸。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种方法简单，成本低廉，合成的固化超支化聚酯分子内无缠绕、黏度低、反应活性高、相溶性良好的合成方法。

本发明解决上述技术问题的技术方案如下：一种超支化聚酯合成方法，包括如下步骤：

向装有球型冷凝管、恒压滴液漏斗、电动搅拌的干燥四颈瓶中，加入计量的马来海松酸、四乙基溴化铵，在氮气气氛下，溶解成均相；

将环氧氯丙烷缓慢滴加至体系溶液中，以酸值控制反应过程，至酸值恒定后出料；

向装有一定量超支化聚酯的四颈瓶加入对苯二酚，在氮气气氛下溶解成均相；

加入计量的丙烯羟乙酯、对甲苯磺酸反应出料，得到固化超支化聚酯。

在上述技术方案的基础上，本发明还可以做如下改进。

进一步，所述向装有球型冷凝管、恒压滴液漏斗、电动搅拌的干燥四颈瓶中，加入计量的马来海松酸、四乙基溴化铵，在氮气气氛下，溶解成均相步骤的具体实现如下：

向装有球型冷凝管、恒压滴液漏斗、电动搅拌的干燥四颈瓶中，加入计量的马来海松酸、质量分数1～5％四乙基溴化铵，在氮气气氛下升温至80～100℃，溶解成均相。

进一步，所述向装有一定量超支化聚酯的四颈瓶加入对苯二酚，在氮气气氛下溶解成均相步骤的具体实现如下：

向装有一定量超支化聚酯的四颈瓶加入质量分数0.1～0.5％对苯二酚，在氮气气氛下升温80～100℃，溶解成均相。

进一步，所述加入计量的丙烯羟乙酯、对甲苯磺酸反应出料，得到固化超支化聚酯步骤的具体实现如下：

加入计量的丙烯羟乙酯、质量分数为0.5～1％对甲苯磺酸后升温至80～150℃反应1～5h出料，得到固化超支化聚酯。

本发明的有益效果是：方法简单，成本低廉，合成的固化超支化聚酯分子内无缠绕、黏度低、反应活性高、相溶性良好。

具体实施方式

以下结合实例对本发明的原理和特征进行描述，所举实例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。

一种超支化聚酯合成方法，包括如下步骤：

向装有球型冷凝管、恒压滴液漏斗、电动搅拌的干燥四颈瓶中，加入计量的马来海松酸、四乙基溴化铵，在氮气气氛下，溶解成均相；

将环氧氯丙烷缓慢滴加至体系溶液中，以酸值控制反应过程，至酸值恒定后出料；

向装有一定量超支化聚酯的四颈瓶加入对苯二酚，在氮气气氛下溶解成均相；

加入计量的丙烯羟乙酯、对甲苯磺酸反应出料，得到固化超支化聚酯。

实施例1：

向装有球型冷凝管、恒压滴液漏斗、电动搅拌的干燥四颈瓶中，加入计量的马来海松酸、质量分数1％四乙基溴化铵，在氮气气氛下升温至80℃，溶解成均相；向装有一定量超支化聚酯的四颈瓶加入质量分数0.1％对苯二酚，在氮气气氛下升温80℃，溶解成均相；加入计量的丙烯羟乙酯、质量分数为0.5％对甲苯磺酸后升温至80℃反应1～5h出料，得到固化超支化聚酯。

实施例2：

向装有球型冷凝管、恒压滴液漏斗、电动搅拌的干燥四颈瓶中，加入计量的马来海松酸、质量分数2％四乙基溴化铵，在氮气气氛下升温至90℃，溶解成均相：向装有一定量超支化聚酯的四颈瓶加入质量分数0.4％对苯二酚，在氮气气氛下升温90℃，溶解成均相；加入计量的丙烯羟乙酯、质量分数为0.8％对甲苯磺酸后升温至100℃反应4h出料，得到固化超支化聚酯。

实施例3：