[发明专利]环氧丙烷的精制方法在审
申请号: | 201410575059.3 | 申请日: | 2014-10-24 |
公开(公告)号: | CN105585543A | 公开(公告)日: | 2016-05-18 |
发明(设计)人: | 胡松;杨卫胜 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | C07D301/32 | 分类号: | C07D301/32;C07D303/04 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 丙烷 精制 方法 | ||
技术领域
本发明涉及环氧丙烷的精制方法,更详细地说,本发明主要涉及CHP(过氧化氢异 丙苯)法制环氧丙烷的精制方法,该方法为将含有水、丙烯、丙烷、乙醛、丙醛、丙酮、 2-甲基戊烷、2-甲基戊烯、3-甲基己烷、甲基环戊烷、1,5-己二烯等烃类杂质的粗环氧丙烷 除去杂质的精制方法,将上述杂质分步骤地有效分离、除去,得到合格的聚合级环氧丙烷 产品。
背景技术
环氧丙烷是重要的有机化工原料,为丙烯系的第三大产品(仅次于聚丙烯和丙烯腈)。 环氧丙烷主要用来生产聚多元醇(聚醚),进而制聚氨酯,这是目前环氧丙烷最主要的用 途,然而只有具有较高纯度的环氧丙烷才能够用于制造聚多元醇,因此要对合成的环氧丙 烷粗产品进行提纯处理后才能够应用于制备聚多元醇。而环氧丙烷发生聚合所要的条件, 不仅要求环氧丙烷纯度达到99.9wt%,对杂质水、醛、非挥发分的含量都有严格标准。
CHP(过氧化氢异丙苯)法制环氧丙烷工艺中过氧化氢异丙苯与丙烯反应得到的产物 经过回收丙烯、分离产物后得到的粗环氧丙烷,仍含有水、丙烯、丙烷、乙醛、丙醛、丙 酮、甲酸甲酯、2-甲基戊烷、2-甲基戊烯、3-甲基己烷、甲基环戊烷、1,5-己二烯等杂质。 因此,为了得到符合聚合要求的环氧丙烷,必须将这些杂质从环氧丙烷中分离除去。由于 水、乙醛、甲醇与环氧丙烷沸点温度接近和相对挥发度接近于1,环氧丙烷与2-甲基戊烷 形成共沸物等特点,导致普通精馏的方法难以完成环氧丙烷的纯化。
作为环氧丙烷的精制方法,在US5133839,US5262017,US5354430/1,US7285187, US8093412,US20120077996等发明专利中均有所公开。就环氧丙烷的纯化而言,目前主 要使用C7-C20直链和支链烃类和二醇类作为萃取剂进行萃取蒸馏的方法。例如,美国专利 US3578568公开了一种使用乙二醇、丙二醇、乙二醇单甲醚或二乙二醇单甲醚为萃取溶剂, 对环氧丙烷进行萃取蒸馏,使之与水、甲醇、丙酮及乙醛分离的方法。US3843488中公开 了辛烷之类的烷烃对除去具有碳原子数为6的烃杂质如2-甲基戊烷有效;US3607669中公开 了辛烷之类的烷烃对除去水有效;US5133839中公开了辛烷等烃对除去环氧丙烷中所含甲 醇、丙醛、丙酮等杂质有效;US5354430/1中公开了二醇对除去杂质水、丙醛、丙酮等含 氧化合物有效;US20120077996采用二醇和正辛烷双萃取剂多级逆流萃取和正辛烷萃取精 馏相结合的方式进行环氧丙烷提纯,利用萃取过程降低分离过程能耗。
但是上述工艺均要引入体系外的物质如烃类,对产品质量有一定的影响,且萃取剂烃 类在体系内闭路循环,利于杂质在体系内积累,而不利于提高产品质量。本发明采用丙二 醇和体系内物质异丙苯作为萃取剂组合,对粗环氧丙烷进行分离纯化,因为萃取剂异丙苯 是整个体系的反应物,分离回收的异丙苯可以在整个系统内循环,可降低杂质循环累积造 成的不良影响。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是环氧丙烷产品纯度低,分离困难,提供了一种新的环氧 丙烷的精制方法,该方法用于环氧丙烷的精制时,具有环氧丙烷产品纯度高,杂质有效地 分离的优点,对由过氧化氢异丙苯与丙烯的反应产物经过回收丙烯、分离产物后得到的含 有水、丙烯、丙烷、乙醛、丙醛、丙酮、2-甲基戊烷、2-甲基戊烯、3-甲基己烷、甲基环 戊烷、1,5-己二烯等烃类杂质的粗环氧丙烷,进行多次萃取精馏的环氧丙烷精制方法,将 上述杂质依次有效地分离、除去,在得到纯度超过99.9wt%的聚合级环氧丙烷合格产品的 同时,可降低萃取剂成本。
为解决上述技术问题,本发明采用的技术方案为:一种环氧丙烷的精制方法,其特征 在于用C2~C6烷基二醇和C7-C20烃类作为萃取剂对CHP(过氧化氢异丙苯)法制环氧丙烷 工艺中的粗环氧丙烷进行多次萃取蒸馏的精制方法。
上述技术方案中,优选地,粗环氧丙烷包括以下组分:含水、乙醛和丙醛的含氧化合 物、含丙烯的C3~C4轻烃、含2-甲基戊烷的C5~C6烃类;
所述方法包括以下步骤:
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