[发明专利]用于烯烃聚合反应催化剂组分及其催化剂

说明书

技术领域

本发明涉及一种固体催化剂组份及其制备方法，含该固体催化剂组份的催化剂及该催化 剂在烯烃聚合中的应用。

背景技术

以镁、钛、卤素和给电子体作为基本成分的固体钛催化剂组分，即本领域所公知的 Ziegler-Natta催化剂，可用于CH₂＝CHR烯烃聚合反应，特别是在具有3个碳或更多碳原子 的α-烯烃聚合中可以得到较高收率和较高立体规整性的聚合物。众所周知，给电子化合物是 Ziegler-Natta催化剂组分中必不可少的成分之一。从早期公开的一元羧酸酯类化合物，例如苯 甲酸乙酯，到目前广为使用的二元芳香羧酸酯类化合物，例如邻苯二甲酸二正丁酯或邻苯甲酸 二异丁酯，再到近来公开的1,3-二醚类(CN1020448C)、琥珀酸酯类(CN1313869)和1,3- 二醇酯类(CN1213080C)化合物，正是内给电子体化合物的发展导致了聚烯烃催化剂不断地 更新换代。

CN1020448C公开了一类1,3-二醚类内给电子化合物，所获得的催化剂组份用于烯烃聚合 时具有较高的活性和好的氢调敏感性。但该类化合物制备成本高，且制备的烯烃聚合物分子量 分布窄。

发明人意外的发现，使用联苯二甲酸酯类化合物与2,2'-二烷基-1,3-二醚类化合物复配作为 内给电子体制备的催化剂特别适合应用于CH₂＝CHR烯烃聚合，其中R为氢或C₁-C₆的烷基或 芳基，尤其是丙烯聚合时，能够明显拓宽聚合物的分子量分布，同时催化剂具有高活性、高的 立体定向性及氢调性能。

发明内容

针对现有技术中的不足，本申请的发明人通过深入研究，提供了一种烯烃聚合用催化剂 组分，其采用联苯二甲酸酯类化合物(式I)与二醚类化合物复配的内给电子体化合物体系。 所得到的催化剂用于烯烃聚合，尤其是丙烯聚合时，拓宽了聚合物的分子量分布，提高了堆 积密度；同时，催化剂保持了较高的活性，得到的聚合物保持了较高的等规度和熔融指数。

根据本发明的一个方面，提供了一种烯烃聚合用催化剂组分，包括钛、卤素、镁和内给 电子体化合物，所述内给电子体化合物包括式I所示的化合物和二醚类化合物，

式中，R₁和R₂可相同或不相同，各自独立地选自取代或未取代的C₁-C₂₀的烃基，优选选 自取代或未取代的C₁-C₂₀烷基、C₃-C₂₀的环烷基、C₆-C₂₀的芳烃基和C₇-C₂₀的烷芳基和C₇-C₂₀的芳烷基；R₃-R₁₀可相同或不相同，各自独立地选自氢和取代或未取代的C₁-C₂₀的烃基，优选 选自氢和取代或未取代的C₁-C₂₀烷基、C₃-C₂₀的环烷基、C₆-C₂₀的芳烃基和C₇-C₂₀的烷芳基； R₃-R₁₀可任选地连接成环或不成环。

根据本发明的催化剂组分(或称固体催化剂组分、催化剂固体组分)中，如所述取代的 C₁-C₂₀的烃基、C₃-C₂₀的环烷基、C₆-C₂₀的芳烃基和C₇-C₂₀烷芳基等等取代的基团，是指所述 基团中的原子被取代，如所述烃基、环烷基、芳基或烷芳基等等上的氢原子可任选地被卤(杂) 原子、烷基或烷氧基取代，所述主链上的碳原子可任选地被杂原子取代。当所述基团连接成环 时，所述环可含有双键或杂原子。