[发明专利]单分散纳米氧化铱电催化剂的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种单分散纳米氧化铱电催化剂的合成方法，应用于电解水和可再生燃料电池等新能源领域。

背景技术

氧化铱（IrO₂）是当今新能源领域中不可或缺的重要材料，主要应用于固体聚合物电解质电解水（PEMWE）和可再生燃料电池（URFC）系统中。IrO₂具有较高的化学稳定性和电化学稳定性，耐酸耐碱，耐电化学腐蚀，同时还具有较高的电催化活性，极化过电位较低，能量效果较高，由于这些特性使其成为PEMWE和URFC系统的优良电催化剂。在现有技术中IrO₂电催化剂的合成多采用以下几种方法：（1）在Ti、ITO、Si等基板上热分解铱的前驱体化合物，生成稳固的IrO₂层，即形成DSA电极，作为阳极应用于电解、电镀等行业。但电极中的活性成分（IrO₂）呈层状聚集状态，只有表面暴露部分发挥催化作用，而包藏在内层的IrO₂则被浪费，因此其催化效率较低。尤其在当今领先的固体聚合物电解质电解技术和一体式可再生燃料电池中上述工艺技术难以被应用。（2）利用溅射技术制备IrO₂薄膜或薄层，用作电解或电镀的阳极。显然催化剂的利用率也是很低的，并且也不能应用于PEMWE和URFC系统中。（3）在制备IrO₂纳米粉体方面，多采用硝酸盐熔烧法，即Adams法。此法能批量制备纳米尺度的IrO₂颗粒，但该方法中IrO₂粒子的生长是随机进行的，不能调控，得到的产物粒径分布范围较宽，粒子形貌各异，造成催化活性的不稳定以及催化剂寿命的不均衡。总之，传统的制备方法所得到的IrO₂，粒径分布不均匀，粒子形貌处于团聚态，粒子之间的空间排布不可控。从目前纳米材料的制备技术来看，制备单分散（均一粒径）的纳米粒子仍然是一个巨大的挑战，而要实现粒子的空间可控分布更是这一领域的技术难关。

发明内容

本发明的目的是针对上述IrO₂电催化剂制备工艺和催化性能上存在的不足，提供一种单分散纳米氧化铱电催化剂的合成方法，用以提高IrO₂电催化剂的催化活性、稳定性以及催化效率，高效地应用于目前领先的固体聚合物电解质电解水（PEMWE）和一体式可再生燃料电池（URFC）系统中。

本发明利用孔道结构均匀有序的介孔分子筛SBA-15为模板剂，以氯铱酸为前驱体，通过分子筛SBA-15孔道的浸渍灌注、烧结、模板剂移除等过程，得到单分散（粒径均一）的IrO₂纳米粒子。该纳米粒子的结构和形貌取决于介孔分子筛SBA-15的孔道结构，它限制IrO₂粒子的生长和粒径大小。关于介孔分子筛SBA-15，目前已经具备非常成熟的制备技术，赵东元院士在2000年前后曾在Science等杂志上发表多篇论文报道这一制备技术和研究成果，这是本发明的可靠基础。SBA-15介孔分子筛有具有独立的平行孔道结构，这是形成IrO₂纳米粒子的场所，同时这些平行孔道之间又有微小的侧向孔道把平行孔道连通起来，这些微小的侧向孔道在灌注前驱体并烧结后可形成的柱状IrO₂，起到支撑平行孔道内形成的IrO₂纳米粒子的作用，以实现纳米粒子良好的空间分散，并避免粒子的迁移、团聚和二次颗粒的形成。经电化学测试表明，该催化剂在电解水和可再生燃料电池中表现出很高的电催化活性和稳定性。

本发明采用的技术方案实现是利用SBA-15分子筛的特定孔道结构，通过灌注-烧结-移除模板的工艺路线，制备出单分散的IrO₂纳米。具体合成方法为：

（1）前驱体溶液在SBA-15分子筛孔道中的浸渍和灌注：首先对SBA-15分子筛进行12 小时的真空干燥处理，温度控制在80°C；再配制质量浓度为15%的氯铱酸乙醇溶液，所用乙醇为无水乙醇，将真空干燥处理后的SBA-15分子筛加入到该溶液中，使H₂IrCl₆与SBA-15分子筛的质量比为3:1，超声振动1小时，再磁力搅拌5小时；然后将混合物置于干燥箱中，控制温度在30-60°C下进行挥发干燥，直至完全干燥为止；最后将产物陈化12 小时；