[发明专利]一种氧化苯酚的方法

说明书

一种苯酚氧化的方法，是在苯酚氧化的条件下使包括苯酚和氧化剂在内的物料在固定床上与以钛硅分子筛为活性组分的催化剂进行接触，其特征在于所说的固定床有至少串联的第一催化剂床层和第二催化剂床层，所述液体混合物依次流过第一催化剂床层和第二催化剂床层，液体混合物流过第一催化剂床层的表观速度小于流过第二催化剂床层的表观速度。该方法可以在反应接触过程中维持催化剂的活性以及氧化剂总的转化率和目的产物选择性，使总的催化剂单程运行时间延长，同时延缓催化剂失活，提高催化剂总寿命。

技术领域

本发明涉及一种氧化苯酚的方法。

背景技术

对苯二酚和邻苯二酚是两种重要的化工原料和化工中间体，具有广泛的用途。邻苯二酚可用作橡胶硬化剂、电镀添加剂、皮肤防腐杀菌剂、染发剂、照相显影剂、彩照抗氧化剂、毛皮染色显色剂、油漆和清漆抗起皮剂。对苯二酚主要用于显影剂、蒽醌染料、偶氮染料、合成氨助溶剂、橡胶防老剂、阻聚剂、涂料和香精的稳定剂、抗氧剂。

现有技术中通过将芳羟基化合物(如苯酚)用氧或含氧气体，含铜催化剂，和任选的促进剂氧化形成苯醌，然后采用还原反应以形成对苯二酚。但是该方法无法同时制备得到苯醌和苯二酚。

上世纪八十年代初，意大利Taramasso在USP4410501中，公开了一种被称为钛硅分子筛(TS-1)的新型催化氧化材料，它对烃、醇、酚等具有很好的选择性氧化作用(EP0230949，USP4480135，USP4396783)。

使用钛硅分子筛作为催化剂能够同时得到对苯二酚和邻苯二酚。但是，这种制备方法苯酚转化率、目的产物苯二酚的选择性以及催化剂寿命等仍有提高的余地。

发明内容

本发明的目的是针对现有工艺的不足，维持氧化剂的转化率和目的产物苯二酚的选择性在较高的水平，进而延长苯酚氧化稳定运行时间提供一种氧化苯酚的反应方法。

本发明提供的氧化苯酚的方法，是在苯酚氧化的条件下使含有苯酚和氧化剂的液体混合物在固定床上与钛硅分子筛为活性组分的催化剂进行接触，其特征在于所说的固定床有至少串联的第一催化剂床层和第二催化剂床层，所述液体混合物依次流过第一催化剂床层和第二催化剂床层，液体混合物流过第一催化剂床层的表观速度为v₁，流过第二催化剂床层的表观速度为v₂，v₁＜v₂；在第一催化剂床层中装填的钛硅分子筛，其晶粒为空心结构，该空心结构的空腔部分的径向长度为5-300纳米，且在25℃、P/P₀＝0.10、吸附时间为1小时的条件下测得的苯吸附量为至少70毫克/克，该钛硅分子筛的低温氮吸附的吸附等温线和脱附等温线之间存在滞后环。

采用本发明的方法，可以在反应接触过程中可以维持催化剂的活性以及氧化剂总的转化率和目的产物选择性，使总的催化剂单程运行时间延长，同时延缓催化剂失活，提高催化剂总寿命。本发明过程简单易控制，利于工业化生产和应用。

具体实施方式

本发明提供了一种氧化苯酚的方法，该方法包括在氧化反应条件下，使含有苯酚和氧化剂的液体混合物依次流过第一催化剂床层和第二催化剂床层，所述第一催化剂床层和所述第二催化剂床层各自装填有至少一种钛硅分子筛。

本发明中，“至少一种”表示一种或多种(如两种以上)。