[发明专利]一种加氢脱氧方法有效
申请号: | 201410345117.3 | 申请日: | 2014-07-18 |
公开(公告)号: | CN105273746B | 公开(公告)日: | 2017-05-24 |
发明(设计)人: | 李会峰;李明丰;郑成功;褚阳;刘锋;李大东;聂红;高晓冬 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | C10G45/04 | 分类号: | C10G45/04 |
代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 加氢 脱氧 方法 | ||
1.一种加氢脱氧方法,包括在加氢反应条件下将含氧原料油与催化剂接触,其特征在于,在将所述含氧原料油与催化剂接触反应前,包括按照如下步骤处理催化剂:
(1)在氢气存在下,将所述催化剂与硫化剂接触反应,反应条件包括:温度为140-400℃,压力为常压-15 兆帕;
(2)将经步骤(1)硫化后的催化剂与水接触反应;
(3)在氢气存在下,将经步骤(2)的催化剂与硫化剂接触反应,反应条件包括:温度为140-400℃,压力为常压-15 兆帕;
其中,所述步骤(1)和步骤(3)中的硫化剂为含氢气和硫化氢的混合气,所述混合气中硫化氢的体积分数为0.5-15%,混合气的体积空速为100-3000h-1;或者是,所述步骤(1)和步骤(3)中的硫化剂为含有含硫化合物的油料,所述含有含硫化合物的油料中以硫计的含硫化合物的质量分数为0.1-15%,含硫化合物的油料的液时空速为0.1-20h-1;
所述步骤(2)的反应为静态反应,其中,反应条件包括:温度为60℃-250℃,时间为0.5 小时-48 小时,所述水的用量满足所述催化剂与水的质量比为0.01-1;或者是,所述步骤(2)的反应为动态反应,其中,反应条件包括:反应压力为常压-15 兆帕,温度为100℃-250℃,所述水的液时空速为0.1-20h-1。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述步骤(1)的反应条件包括:温度140-400℃,压力常压-10 兆帕;所述步骤(2)的反应条件包括:温度为100-220℃,时间为1-24 小时;所述步骤(3)的反应条件包括:温度为140-400℃,压力为常压-10 兆帕;其中,所述步骤(1)和步骤(3)中的硫化剂为含氢气和硫化氢的混合气,所述混合气中硫化氢的体积分数为3-10%,混合气的体积空速为300-1000h-1;或者是,所述步骤(1)和步骤(3)中的硫化剂为含有含硫化合物的油料,所述含有含硫化合物的油料中以硫计的含硫化合物的质量分数为1-6%,含硫化合物的油料的液时空速为1-5h-1;所述步骤(2)的反应为静态反应,其中,所述水的用量满足所述催化剂与水的质量比为0.1-0.8;或者是,所述步骤(2)的反应为动态反应,其中,所述水的液时空速为1-5h-1。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,当所述步骤(2)的反应为动态反应时,包括通入选自氢气、惰性气体中的一种或几种气体,所述气体的体积空速为10-3000h-1。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述加氢反应条件包括:温度为140-400℃,压力为常压-15 兆帕;氢油体积比为100-3000;含氧原料油的液时空速0.1-20 h-1。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述加氢反应条件包括:温度为140-400℃,压力为0.5-10 兆帕;氢油体积比为300-1000;含氧原料油的液时空速为1-5 h-1。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述催化剂含有一种含炭的成型耐热氧化物载体和负载在该载体上的选自第VIB 族的钼和/或钨金属组分和选自第Ⅷ族的镍和/或钴金属组分,所述的含炭的成型耐热氧化物载体采用包括下述步骤的方法制备:
(1) 用含酚类化合物和/或呋喃类化合物的溶液浸渍成型耐热氧化物载体;
(2) 将步骤(1) 的产物干燥,并于惰性气体氛围下活化;
其中,所述步骤(1) 中的各组分的用量和步骤(2)中的操作条件使所述含炭的成型耐热氧化物载体中的炭含量为0.1-5 重量%。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,所述酚类化合物选自苯酚、苯二酚、苯三酚、萘酚、甲酚、氨基酚、硝基酚、氯酚中的一种或几种;所述呋喃类化合物选自呋喃、苯并呋喃、二苯并呋喃、2-氯二苯并呋喃、4-氯二苯并呋喃、2-乙酰基苯并呋喃中的一种或几种;在所述的步骤(1) 中的各组分的用量和步骤(2) 中的操作条件使所述含炭的成型耐热氧化物载体中的炭含量为0.5-3 重量%。
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