[发明专利]一种二甲基二氯硅烷水解副产盐酸提纯的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种有机硅系列产品的生产工艺，特别是一种二甲基二氯硅烷 水解副产盐酸提纯的方法。

背景技术

一种二甲基二氯硅烷水解反应副产的浓盐酸中常含有短链轻基封端线性聚 硅氧烷。恒沸酸水解存在着浓盐酸中硅氧烷含量高，解吸制得的氯化氢气体含 有硅氧烷的问题。它在酸性介质中很不稳定，轻基之间易发生缩合反应，使聚 硅氧烷的摩尔质量和豁度不断增大而产生粘壁现象，不断积累就会使管道、设 备堵塞。盐酸中的短链轻基封端线性聚硅氧烷含量愈大，堵塞愈快，停车清理 愈频繁，造成硅氧烷收率降低，开车周期缩短。另外，解吸氯化氢气体中的硅 氧烷也影响后部氯甲烷的合成，造成设备堵塞。为有效地降低硅氧烷(硅氧烷包 括线性硅氧烷和环状硅氧烷，以下简称线状物和环状体)，对水解后的浓盐酸普 遍采用沉降的办法，使浓酸中硅氧烷的含量降低到200-300ppm。但是，这些硅 氧烷仍然严重影响水解反应的后部工艺生产，特别是副产物盐酸中所含硅氧烷 低聚物会导致解吸出的HCI气体含有硅氧烷，严重影响氯甲烷合成原料氯化氢 的品质，脱除浓盐酸中硅氧烷技术是恒沸酸水解工艺的关键技术之一。

US449034介绍了一种用聚苯乙烯基树脂吸附除去酸中硅氧烷的方法，通过 其大量的废物或副产物的盐酸水溶液流可以通过接触含水盐酸与基于聚苯乙烯 系树脂，以除去含有杂质的硅，从而使得被重新用于各种应用的盐酸进行纯化。 具有疏水性表面的聚苯乙烯系树脂表面积大于650(m²/克)。

US533073介绍了一种用活性炭吸附除去酸中硅氧烷的方法，其工艺过程为 先将含有硅氧烷的盐酸与活性炭在一定的温度下接触足够长的时间，以保证酸 中的硅氧烷被活性炭吸附，然后将处理过的盐酸与活性炭分离最后再将活性炭 洗涤再生重复利用。该发明吸附过程不需要特定的设备，活性炭可与盐酸在合 适的容器中混合并不断地被分离，例如可通过过滤分离，最好是用装有活性炭 的填充床。操作方式可为间歇式、半连续式和连续式操作。

现有专利及文献技术所使用吸附剂，与硅氧烷的相容性差，造成微孔中的 内表面不能与硅氧烷接触，从而降低了吸附效果。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是克服现有技术的不足，一种二甲基二氯硅烷 水解副产盐酸提纯的方法。

为了解决以上技术问题，本发明采用了如下的技术方案：一种二甲基二氯 硅烷水解副产盐酸提纯的方法，包括以下步骤：

步骤(1)、大孔聚偏氯乙烯树脂的制备：

在反应釜中按比例加入偏二氯乙烯、二乙烯基苯、乙烯基三乙氧基硅烷，甲 基异丁基醇、去离子水、聚乙烯醇、过氧化苯甲酰，质量比为100∶(100-300)∶ (0.5-2)∶(20-50)∶(500-1000)∶(0.5-2)∶(0.1-0.5)，升温至60-100℃ 反应8-15h，加入γ-氨丙基三甲氧基硅烷进一步进行表面处理，加入量为偏二 氯乙烯质量的0.5-2％，10-50℃反应1-5h，过滤，烘干，得到硅烷修饰的大孔聚 偏二氯乙烯吸附树脂。

步骤(2)、硅氧烷的吸附：

在室温条件下，含硅氧烷的盐酸经过流过装有硅烷修饰的大孔聚偏二氯乙 烯吸附树脂吸附树脂的层析柱，体积流量1-2BV，树脂失效后用去离子水洗涤层 析柱至流出液的电导率与去离子水一致，然后用乙醇洗脱层析柱，收集组分，计 算硅氧烷的回收率。

硅氧烷的回收率＝解吸后硅氧烷的质量浓度/(吸附前废盐酸溶液中硅氧烷 的质量浓度×废盐酸溶液的上样体积)

步骤(1)所述的偏二氯乙烯，市售产品。如浙江巨化集团生产的产品。

步骤(1)所述的甲基异丁基醇，市售产品。如宜兴市中港精细化工有限公 司生产的产品。

步骤(2)所述的乙烯基三乙氧基硅烷，市售产品，如南京向前化工有限公 司的产品。分子式为：CH₂＝CHSi(OCH₂CH₃)₃。

步骤(2)所述的γ-氨丙基三甲氧基硅烷，市售产品，如南京向前化工有限公 司的产品。分子式为：NH₂(CH₂)₃Si(OCH₃)₃。