[发明专利]用于SO3催化分解的铈铬复合氧化物催化剂及制备方法有效
申请号: | 201410257514.5 | 申请日: | 2014-06-10 |
公开(公告)号: | CN104028262B | 公开(公告)日: | 2017-03-15 |
发明(设计)人: | 张彦威;周俊虎;岑可法;王智化;刘建忠;周志军;黄镇宇;杨卫娟;程军 | 申请(专利权)人: | 浙江大学 |
主分类号: | B01J23/26 | 分类号: | B01J23/26;C01B17/50 |
代理公司: | 杭州中成专利事务所有限公司33212 | 代理人: | 周世骏 |
地址: | 310027 浙江*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 so3 催化 分解 复合 氧化物 催化剂 制备 方法 | ||
技术领域
本发明是关于催化技术领域,特别涉及用于SO3催化分解的铈铬复合氧化物催化剂及制备方法。
背景技术
目前,全球正在经历能源、资源日益短缺,环境严重污染的关键阶段,煤炭、石油、天然气等一次不可再生能源随着人类经济社会的发展消耗急剧增加。因此寻求清洁、可再生能源的研究和开发是解决现有窘境的唯一出路。氢能作为一种高效、清洁的能源载体在未来可以和可再生能源结合构成完整的能源系统。氢气的大规模高效低成本制取是首先必须解决的关键问题。矿物燃料制氢是现阶段最主要的方法,技术相对成熟,该法依赖化石燃料且排放二氧化碳,后续发展受到限制。生物质制氢资源丰富,可持续发展,其能量密度低和资源分散等不足仍需要克服。水作为地球上氢含量最丰富的化合物,通过电解、光解、热解、热化学循环等方法可以制得氢气。电解水制氢能量效率高达70%以上,但结合火电厂发电效率得到能源利用效率低至24-32%,不过和可再生能源发电结合具有良好发展前景。光解水制氢是太阳能光化学转化与储存的最佳途径之一,意义重大,光能转换效率低和成本问题仍需深入研究。直接高温热解水制氢存在材料适应难、氢氧分离困难等缺陷,目前不太可行。而热化学方法相比直接热解水极大地降低了反应温度,具有效率高、成本低和零碳排放的优势,因此具有较好的市场发展潜力。
目前研究发现已有的115种热化学循环中,热化学硫碘循环(IS或SI)被公认为最理想的制氢方式之一。它是美国通用原子公司(GA)在上世纪70年代提出的,近年在美国、日韩和欧洲得到高度重视,成为当前国际上本领域研究的学术前沿和热点问题,各国纷纷投入大量人力、物力竞相开展相关研究。
SI循环由3个热化学反应组成:
SO2+I2+2H2O→H2SO4+2HI(20-120℃) (1)
2HI→H2+I2(300-500℃) (2)
H2SO4→SO2+1/2O2+H2O(700-900℃) (3)
硫碘循环三步反应中,硫酸分解需要的温度最高,系统中硫酸分解部分的能耗也最高,因此也成了本课题研究的重点。硫酸分解分两步进行,H2SO4先分解成SO3和H2O,SO3再分解成SO2和H2O。
H2SO4(g)→H2O(g)+SO3(g) (4)
SO3(g)→SO2(g)+1/2O2(g) (5)
反应(4)较易进行,500℃时,硫酸基本分解完毕。反应(5)直接热分解效率很低,即使催化剂作用下,温度也要超过800℃才能达到较高的SO3分解率。SO3分解所处的高温和腐蚀性气氛H2SO4/SO3/H2O/SO2/O2也对催化剂提出了巨大的挑战。
根据催化剂结构和元素组成,可主要分为贵金属、过渡态金属氧化物及复合金属氧化物。
考虑到催化剂的成本,贵金属催化剂在工业上难以大规模应用。单种过渡态金属氧化物具有价格低廉,来源广泛等优点。与单金属氧化物催化剂相比,复合金属氧化物的活性已经得到了很大的提高,但是复合金属氧化物稳定性,抗烧结能力,抗低温硫化的能力还有待提高近年,复合金属催化剂已经成为研究热点,旨在开发出活性、稳定性、经济性兼顾的催化剂。
发明内容
本发明的主要目的在于克服现有技术中的不足,提供结合稀土元素Ce和Cr元素的,高效、稳定及廉价的二元金属氧化物催化剂。为解决上述技术问题,本发明的解决方案是:
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