[发明专利]一种取向碳纳米管/聚酯材料的制备方法有效

专利信息
申请号: 201410248794.3 申请日: 2014-06-06
公开(公告)号: CN104060344A 公开(公告)日: 2014-09-24
发明(设计)人: 袁莉;陈国强;王国柱;高永明;梁国正;顾嫒娟;管新海;沈家康;钮真荣 申请(专利权)人: 江苏鹰翔化纤股份有限公司;苏州大学
主分类号: D01F6/92 分类号: D01F6/92;D01F1/10
代理公司: 苏州创元专利商标事务所有限公司 32103 代理人: 陶海锋
地址: 215228 江苏省苏州市吴江*** 国省代码: 江苏;32
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摘要:
搜索关键词: 一种 取向 纳米 聚酯 材料 制备 方法
【说明书】:

技术领域

发明属于聚合物材料制备领域,具体涉及一种取向碳纳米管/聚酯材料的制备方法。

背景技术

聚酯,由多元醇和多元酸缩聚而得的聚合物总称。主要指聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯和聚芳酯等线型热塑性树脂。这类树脂可用于加工成纤维、薄膜、塑料制品,在纺织、光学、电子、汽车、航空、医疗等领域具有广泛的应用。随着产品应用领域的多级化,要求聚酯产品具有高的耐热性、高的力学性能,传统的聚酯产品已经不能满足产品使用性能发展趋势。

近几年来,有关取向碳纳米管/聚合物材料得到了密切的关注,取向碳纳米管/聚合物材料与无序碳纳米管/聚合物材料相比,由于碳纳米管的取向控制,碳纳米管阵列均匀有序,缠绕较少,与无序的碳纳米管/聚合物材料相比,其表现出更好的强度、弹性、抗疲劳性及力、热、电各向异性而备受青睐。取向碳纳米管/聚合物材料的制备过程对取向碳纳米管在聚合物中的排列影响很大,从而进一步决定了取向碳纳米管/聚合物材料的最终性能。

目前,有关取向碳纳米管/热塑性聚合物的制备方法已有相关报道,主要为利用力场/流场中定向排列可以实现碳纳米管的重新定向排列,其工艺简单、易于实现大批量合成,但仅限于局部微观取向好,宏观取向性较差;利用原位生长合成法,结合碳纳米管制备工艺,在聚合物基体表面原位生长出碳纳米管,可获得定向排列的碳纳米管/聚合物材料,但是该工艺必须同时兼顾碳纳米管制备以及复合材料成型,工艺条件苛刻,难以大规模生产制品。

因此,如何简单有效实现碳纳米管在聚合物中的取向排列,实现规模生产取向碳纳米管/聚合物对于提高聚合物性能及其应用具有意义重大。

发明内容

本发明的目的是提供一种取向碳纳米管/聚酯材料的制备方法,该方法简单有效,适合工业化生产;由此制备的取向碳纳米管/聚酯材料改善了传统聚酯产品的性能及扩展了聚酯的应用领域。

为达到上述发明目的,本发明采用的技术方案是:一种取向碳纳米管/聚酯材料的制备方法,包括以下步骤:

(1) 将聚酯与取向碳纳米管束充分混合后得到纺丝组合物;纺丝组合物干燥后经熔融纺丝、热拉伸得到取向碳纳米管/聚酯纤维丝;所述取向碳纳米管束与聚酯的质量比为(0.1~2.5)∶100;所述聚酯为未改性聚酯或者添加剂改性的聚酯;

(2) 将上述取向碳纳米管/聚酯纤维丝置入模具中,经热压成型,得到取向碳纳米管/聚酯材料;所述取向碳纳米管/聚酯纤维丝之间互相平行。

上述技术方案中,纺丝组合物中聚酯可以用添加剂改性;添加剂为聚酯纤维常用添加剂,可以进一步改善纺丝组合物的可纺性及其它性能,如二甘醇、1,3-丙二醇、二氧化硅、二氧化钛、氯化钠、氯化钙中的一种或几种。

上述技术方案中,步骤(1)中,原料的混合方式无特殊要求,只要能够将各原料混合均匀即可;比如可以将聚酯粉碎后与取向碳纳米管束机械混合得到纺丝组合物,也可以将各原料在聚酯熔融状态下混合后,挤出造粒得到纺丝组合物。

上述技术方案中,步骤(1)中,所述纺丝组合物中的取向碳纳米管束为取向多壁碳纳米管束,长度为30~100μm。

上述技术方案中,步骤(1)中,所述纺丝组合物在纺丝前经过真空条件下,120~130℃干燥处理。

上述技术方案中,步骤(1)中,所述聚酯为聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯和聚芳酯中的一种或者几种。

上述技术方案中,步骤(2)中,热压成型时的真空度为0.1MPa;压力为5~15MPa;时间为5~10min。当聚酯为聚对苯二甲酸乙二酯时,步骤(2)中,热压成型时的温度为250~260℃;当聚酯为聚对苯二甲酸丁二酯时,步骤(2)中,热压成型时的温度为200~220℃;当聚酯为聚芳酯时,步骤(2)中,热压成型时的温度为285~295℃。此条件下,取向碳纳米管不会在聚酯中发生流动,得到的取向碳纳米管/聚酯材料中取向碳纳米管宏观高度取向。

上述技术方案中,熔融纺丝是制备聚酯纤维的主要方法之一,主要包括聚合物熔融、熔液过滤、喷丝板成型(纺丝)、后加工(拉伸)等步骤。纺丝时的相关参数,比如纺丝温度、拉伸温度,可以根据聚酯的种类选择。

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