[发明专利]一种脱酚酚油制清洁燃料的方法

说明书

技术领域

本发明属于环境保护和能源技术领域，涉及到一种脱酚酚油制清洁燃料的方法。

背景技术

随着石油资源的逐步衰竭以及日益严重的重质化和劣质化趋势，和日趋严格的环境保护法规，开发其它替代石油资源及其精制技术显示出极其重要的现实意义和经济价值。在煤化工过程中，煤焦油作为焦化工业的重要产品之一，其产量约占装炉煤的3％～4％，其组成极为复杂，年产约15.00Mt。煤焦油主要用来加工生产轻油、酚油、萘油及改质沥青等，再经深加工后制取苯、酚、萘、蒽等多种化工原料，产品数量众多、用途广泛。煤焦油170℃前的馏分为轻油；170～210℃的馏分主要为酚油；210～230℃的馏分主要为萘油；230～300℃的馏分主要为洗油；280～360℃的馏分主要为一蒽油；280～360℃的馏分为一蒽油；二蒽油馏分初馏点为310℃。脱酚酚油是指酚油被氢氧化钠脱去酚之后的油，氢氧化钠脱酚后的溶液叫酚钠溶液，是提取粗粉的原料，提取出来后再进行粗粉精制。煤焦油中脱酚酚油的含量在3％左右，而在实际加工过程中通常切取的馏份都大于3％，对于煤化工而言，脱酚酚油的合格出厂萘含量要求＜10％，大约为7％到9％之间，由于生产不稳定性，有时还会远远大于10％。目前，工艺上对脱酚酚油的处理大致有如下几种手段：第一种是回掺到混合油(焦油加工后沥青、葱油及其它残油的混合物)中，降低了混合油的粘度，但混合油的售价低于脱酚酚油的价格，同时也造成了工业萘的浪费。第二种处理方法是重建一套精馏装置，将脱酚酚油重新蒸馏，可以回收一部分萘。第三种是将脱酚酚油做为中间产品直接销售。

针对丰富的脱酚酚油资源化利用问题，根据脱酚酚油的化学组成和性质，我们成功开发了脱酚酚油高压低温加氢-加氢精制-常压蒸馏生产清洁燃料的新技术。脱酚酚油注入装有加氢催化剂的一段加氢塔，进行高压低温加氢去除脱酚酚油中碳碳三键和碳碳双键；加氢后脱酚酚油进入加氢精制塔，进行加氢提质，加氢精制所使用的催化剂为硫化物催化剂，通过单烯烃加氢饱和反应脱除单烯化合物，并脱硫、脱氮、除胶质生产得无异味、品质高的汽柴油混合油，再经蒸馏得到汽油和柴油馏分油。在高压低温加氢-加氢精制-常压蒸馏中无三废产生，是一个绿色的、资源化利用的过程。下述的已知技术，都存在一些不足：

中国专利，公开号：CN103589466A，介绍了一种将煤化工领域的脱酚酚油应用到燃料油中，利用了脱酚酚油的调配性高的特性，制备成一种生产成本低、氧化稳定度高，苯含量低，标准粘度的燃料油的方法，但是脱酚酚油附加值利用率低。

发明内容

本发明提供了一种脱酚酚油制清洁燃料的方法针对脱酚酚油转化过程附加值低和二次污染等问题，以高品质汽柴油为目标产品，实现含脱酚酚油资源化利用，使生产过程节能和环保，避免了二次污染。具体地讲，本发明将脱酚酚油注入装有加氢催化剂的一段加氢塔，进行高压低温加氢去除脱酚酚油中碳碳三键和碳碳双键；加氢后脱酚酚油进入加氢精制塔，进行加氢提质，加氢精制所使用的催化剂为硫化物催化剂，通过单烯烃加氢饱和反应脱除单烯化合物，并脱硫、脱氮、除胶质生产得无异味、品质高的汽柴油混合油，再经蒸馏得到汽油和柴油馏分油。本发明提高了脱酚酚油利用率、降耗节能、延长了催化剂寿命，流程简单且节省投资，增加装置运行安全系数。

本发明的技术方案如下：

一种脱酚酚油制清洁燃料的方法，将脱酚酚油注入装有加氢催化剂的一段加氢塔，进行低温加氢去除脱酚酚油中双烯烃，进料温度120-180℃、氢气分压4-8MPa、体积空速1-4.0h^－1、氢油体积比400-800：1；加氢催化剂为负载金属催化剂或金属硫化物催化剂；加氢后脱酚酚油进入加氢精制塔，进行加氢提质，进料温度320-360℃、氢气分压6-8MPa、体积空速0.4-1.0h^－1、氢油体积比600-1200：1；加氢精制催化剂为硫化物催化剂；加氢精制后的馏分油经常压蒸馏，根据馏出温度切割成汽油(<180℃)和柴油(>180℃)。上述技术方案可以连续化操作。