[发明专利]含邻苯二甲腈结构的吡咯基芳香二胺及其制备方法和应用

权利要求书

1.含邻苯二甲腈结构的吡咯基芳香二胺，其特征在于该化合物的结构式为： 

。

2.如权利要求1所述含邻苯二甲腈结构的吡咯基芳香二胺，其特征在于，该化合物的化学反应式为： 

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3.如权利要求1或2所述含邻苯二甲腈结构的吡咯基芳香二胺的制备方法，其特征在于该方法包括以下步骤： 

(1)化合物1的制备 

氮气体保护下在催化剂锌粉和碘的作用下，将2-溴代苯乙酮和无水四氢呋喃混合反应；反应结束后过滤不溶物，将滤液缓慢倒入水中，萃取有机相并水洗，除去萃取剂并干燥，柱色谱分离得到化合物1，即1，4-二苯基-1，4-二酮； 

(2)化合物2的制备 

依次将干燥的甲苯类溶剂、化合物1、4-氨基邻苯二甲腈和有机酸加入反应釜中，常压下升温至回流；在回流温度下反应60-200h；反应结束后，蒸除溶剂，水洗后干燥，柱色谱分离得到化合物2，即4-(2，5-二苯基-1H-吡咯基)邻苯二甲腈； 

(3)化合物3的制备 

将浓硝酸和浓硫酸配成混酸溶液，加入反应釜中，在氮气保护下，冷却至0℃；然后向混酸溶液中滴加化合物2的硝基甲烷溶液，滴加过程保持体系温度在0℃；滴加完毕后，分别在温度0℃反应1～3h，35℃反应2～4h；反应结束将反应液缓慢注入碎冰中， 得到浅黄色固体，水洗至中性并过滤收集；重结晶，真空干燥，得到化合物3，即4-(2，5-二(4-硝基苯基)-1H-吡咯基)邻苯二甲腈； 

(4)化合物4的制备 

在氮气保护下，将化合物3、溶剂A和钯碳催化剂加入反应釜中；搅拌均匀后，在室温～60℃下向釜中滴加水合肼；滴加完毕，在室温～60℃反应2～20h；反应结束，去除钯碳和溶剂并真空干燥，重结晶得到产物，即4-(2，5-二(4-氨基苯基)-1H-吡咯基)邻苯二甲腈。 

4.如权利要求3所述的含邻苯二甲腈结构的吡咯基芳香二胺的制备方法，其特征在于该方法包括以下步骤： 

(1)化合物1的制备 

按1∶6～15重量比将2-溴代苯乙酮和无水四氢呋喃加入带有搅拌器、温度计和氮气置换装置的反应釜中，氮气体保护下在催化剂锌粉和碘的作用下，50～75℃反应10～24h；反应结束后过滤不溶物，将滤液缓慢倒入水中，用氯仿萃取有机相并水洗，旋蒸抽出氯仿后经无水硫酸镁干燥，用体积比8∶2的氯仿/正己烷做洗脱剂，进行柱色谱分离得到化合物1，即1，4-二苯基-1，4-二酮； 

(2)化合物2的制备 

按照重量比20～35∶1∶0.7～1.2∶0.06～0.2依次将干燥的甲苯、化合物1、4-氨基邻苯二甲腈和对甲苯磺酸加入带有搅拌器、温度计和氮气置换装置的反应釜中，常压下升温至回流；在回流温度下反应60-200h；反应结束后，蒸除甲苯，水洗后经无水硫酸镁干燥，用体积比1∶1的二氯乙烷/正己烷做洗脱剂，柱色谱分离化合物2，即4-(2，5-二苯基-1H-吡咯基)邻苯二甲腈； 

(3)化合物3的制备 

将质量浓度为70％的浓硝酸和质量浓度为98％的浓硫酸按照1∶0.8-1.5体积比配成混酸溶液，并将其加入带有搅拌器、温度计和氮气置换装置的反应釜中，在氮气保护下，冷却至0℃；然后向混酸溶液中滴加浓度为2M的化合物2的硝基甲烷溶液，滴加过程保持体系温度在0℃，硝基甲烷溶液与混酸溶液的体积比为1∶0.8-1.2；滴加完毕后，分别在温度0℃反应1～3h，35℃反应2～4h；反应结束将反应液缓慢注入碎冰中，得到浅黄色固体，水洗至中性并过滤收集；用体积比为1∶1的甲醇/甲苯混合溶剂重结晶，真空干燥，得到化合物3，即4-(2，5-二(4-硝基苯基)-1H-吡咯基)邻苯二甲腈； 

(4)化合物4的制备 

在氮气保护下，按重量比1∶4～7∶0.3～0.8将化合物3、溶剂A和钯碳催化剂加入带有 搅拌器、温度计和氮气置换装置的反应釜中，所述钯碳催化剂的碳上载钯量为5～10％；搅拌均匀后，在室温～60℃下向釜中滴加1.8～6份水合肼；滴加完毕，在室温～60℃反应2～20h；反应结束，去除钯碳和溶剂并真空干燥，用甲醇重结晶得到产物即4-(2，5-二(4-氨基苯基)-1H-吡咯基)邻苯二甲腈。 

5.如权利要求3或4所述含邻苯二甲腈结构的吡咯基芳香二胺的制备方法，其特征在于溶剂A为甲醇、乙醇、四氢呋喃、1，4-二氧六环中的至少一种。