[发明专利]氟烯烃用的含磷稳定剂

说明书

本申请为一项发明专利申请的分案申请，其母案的申请日为2007年8月31日、申请号为200780032496.9、发明名称为“氟烯烃用的含磷稳定剂”。

技术领域

本发明涉及包含至少一种氟烯烃和稳定剂的组合物，该稳定剂包含含磷化合物。该稳定化的组合物可作为具有较高全球变暖潜势的现有工作流体的替代品用在冷却系统中。

背景技术

关于工作流体的新环境规章已推动制冷和空调工业寻找具有低全球变暖潜势（GWP）的新型工作流体。

正在寻找具有低GWP、无毒性、不可燃性、合理成本和优异制冷性能的替代工作流体。

氟烯烃已经被提出单独或以混合物形式作为工作流体。但是，已经观察到，氟烯烃暴露在高温下时或在与其它化合物（例如湿气、氧或可能与它们发生缩合反应的其它化合物）接触时会表现出降解。当氟烯烃用作传热设备（例如制冷或空调设备）中的工作流体时或当用在某些其它用途中时，可能发生这种降解。这种降解可通过许多不同机制发生。在一种情况下，该降解可能由所述化合物在极端温度下的不稳定性引起。在另一些情况下，该降解可能由在无意泄漏到该系统中的空气存在下的氧化引起。无论这种降解的原因如何，由于氟烯烃的不稳定性，将这些氟烯烃掺入制冷或空调系统可能不切实际。因此，为了利用氟烯烃的许多其它属性，需要降低降解的方式。

发明内容

为避免氟烯烃在系统操作的极端条件下（尤其在高温下）的可能的不稳定性，已经发现，向氟烯烃中加入特定化合物，即含磷化合物将提高其在制冷或空调系统用途中的稳定性。

因此，根据本发明，提供了组合物，其包含：a、至少一种氟烯烃；和b、有效量的稳定剂，所述稳定剂包含至少一种选自硫代磷酸酯、丁基化三苯基硫代磷酸酯（butylated triphenylphosphorothionates、有机磷酸酯/盐（organophosphate）及其混合物（是指任何前述材料的混合物）的含磷化合物。

还提供了如下组合物，其包含至少一种选自HFC-1225ye、HFC-1234yf、HFC-1234ze和HFC-1243zf的氟烯烃；和有效量的包含至少一种选自硫代磷酸酯、丁基化三苯基硫代磷酸酯、有机磷酸酯/盐及其混合物的含磷化合物的稳定剂；和选自萜类和萜类化合物、富勒烯、环氧化物、氟化环氧化物、氧杂环丁烷、对苯二甲酸二乙烯酯、对苯二甲酸二苯酯及其混合物（是指任何前述附加化合物的混合物）的任何附加化合物。

还提供了如下组合物，其包含至少一种选自HFC-1225ye、HFC-1234yf、HFC-1234ze和HFC-1243zf的氟烯烃；有效量的包含至少一种含磷稳定剂化合物和至少一种胺的稳定剂。

还提供了使包含至少一种氟烯烃的组合物稳定化的方法，所述方法包括添加有效量的包含选自硫代磷酸酯、丁基化三苯基硫代磷酸酯、有机磷酸酯/盐及其混合物的含磷化合物的稳定剂。

还提供了降低包含至少一种氟烯烃的组合物的降解的方法，其中所述降解由制冷、空调或热泵系统中误入空气的存在引起，所述方法包括将有效量的选自硫代磷酸酯、丁基化三苯基硫代磷酸酯、有机磷酸酯/盐及其混合物的含磷稳定剂化合物添加到包含至少一种氟烯烃的组合物中。

还提供了减少包含至少一种氟烯烃的组合物与氧反应的方法，所述方法包括将有效量的包含至少一种选自硫代磷酸酯、丁基化三苯基硫代磷酸酯、有机磷酸酯/盐及其混合物的含磷化合物的稳定剂添加到所述包含至少一种氟烯烃的组合物中。

具体实施方式

本发明提供了包含至少一种氟烯烃和有效量的包含至少一种选自硫代磷酸酯、丁基化三苯基硫代磷酸酯和有机磷酸酯/盐的含磷化合物的稳定剂的组合物。

这些组合物在工作流体中具有多种用途，仅举几个例子，所述工作流体包括发泡剂、溶剂、气溶胶推进剂、灭火剂、灭菌剂或传热介质（如用在制冷系统、冰箱、空调系统、热泵、冷却器等中的传热流体和制冷剂）。

发泡剂是使聚合物基质膨胀形成多孔结构的挥发性组合物。

溶剂是从基底上除去污物或将材料沉积到基底上或负载材料的流体。

气溶胶推进剂是施加大于一大气压的压力以将材料从容器中推出的一种或更多种组分的挥发性组合物。

灭火剂是熄灭或抑制火焰的挥发性组合物。

灭菌剂是破坏生物活性材料或类似物的挥发性生物杀灭流体或含挥发性生物杀灭流体的掺混物。