[发明专利]一种合成4-甲基-2-肼基苯并噻唑的方法

说明书

技术领域

本发明涉及农药技术领域，具体涉及一种合成4-甲基-2-肼基苯并噻唑的方法。

背景技术

4-甲基-2-肼基苯并噻唑是目前工业上用来合成杀菌剂三环唑的主要中间体。三环唑是一种高效内吸性杀菌剂，生物活性高，作用机理独特，是防止稻瘟病的最理想药剂。作为一种全世界广泛应用的重要农药中间体，对其合成，结构和药理活性的研究一直倍受广大科学研究者的关注。常用的合成方法是以4-甲基-2-氨基苯并噻唑(AMBT)和水合肼为原料，在溶剂乙二醇中高温反应制得（美国专利US3937714和中国专利CN86104926美国礼来公司（Eli Lilly and Company），浙江工业大学学报，2010年第2期，4-甲基-2-肼基苯并噻唑合成工艺研究）。该类方法有机溶剂乙二醇使用量较大，同时4-甲基-2-氨基苯并噻唑与水合肼的摩尔比为1：3～9（其中使用4-甲基-2-氨基苯并噻唑氢溴酸盐与水合肼的摩尔比为1：3，使用4-甲基-2-氨基苯并噻唑盐酸盐与水合肼的摩尔比为1：6以上），因此在后处理回收有机溶剂和过量水合肼时手续繁琐，从而带来了物料的损失和能量的高耗，造成三废的增加，导致成本的居高不下。虽然也有用1,6-己二醇、苯甲醇等作为溶剂的报道（日本专利JP59007179），但并无成本等优势。最近杨建瑜等（四川化工，2008年第11卷第1期，4一甲基-2-肼基苯并噻唑合成工艺研究）以4-甲基-2-氨基苯并噻唑和水合肼为原料，以水代替乙二醇作为反应介质，以加入适当比例无机盐来提高反应温度，但是水合肼的摩尔用量也在6倍以上。这种方法也会在后处理上造成原料水合肼的损失较大，工业三废增加。

发明内容

本发明的目的是针对现有技术的不足，提供一种合成4-甲基-2-肼基苯并噻唑的方法。

本发明方法是：

以4-甲基-2-氨基苯并噻唑为原料，将水合肼加入到盐酸水溶液的压力容器中，有或无乳化剂存在下，加热反应后得到最终产物4-甲基-2-肼基苯并噻唑，反应方程式如下：

本发明的具体方法包括以下步骤：

将4-甲基-2-氨基苯并噻唑（AMBT）、水合肼、去离子水、盐酸加入到高压反应容器中，在反应温度为130～170℃、反应压力为2～10公斤的条件下加热反应4～35h,反应结束后冷却至常温，过滤，粗品真空干燥得产物；其中4-甲基-2-氨基苯并噻唑与水合肼的摩尔比为1：1.1～2；4-甲基-2-氨基苯并噻唑与盐酸的摩尔比为1：1.0～1.3；

本发明对去离子水的加入量无要求。

上述得到的产物可不经提纯作为三环唑的合成原料；

上述过滤得到的滤液可循环利用；在滤液进行循环利用前需要测量水合肼与盐酸的物质的量，然后加入水合肼、盐酸，使得反应体系中4-甲基-2-氨基苯并噻唑与水合肼的摩尔比维持1：1.1～2；4-甲基-2-氨基苯并噻唑与盐酸的摩尔比维持1：1.0～1.3；

本发明反应体系中还可以加入乳化剂，乳化剂的用量为4-甲基-2-氨基苯并噻唑质量的1～5﹪。

所述的乳化剂为非离子型乳化剂、阴离子型乳化剂的一种或两种；若乳化剂为非离子型乳化剂、阴离子型乳化剂的一种，其中非离子型乳化剂为烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚乙二醇的一种或多种，阴离子型乳化剂为脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、烷基苯磺酸钠的一种或两种；若乳化剂为非离子型乳化剂、阴离子型乳化剂的两种时，其中非离子型乳化剂为烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚乙二醇的一种，阴离子型乳化剂为脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、烷基苯磺酸钠的一种。

本发明具有的有益效果是：

1.本方法以水作溶剂，后处理简单，污染少，成本低。

2.本发明所用的肼水反应体系可以套用，可以有效的降低原料和能源的耗损。

3.相比于以往工艺，肼的用量大大减少，符合绿色化学概念，适合工业化生产等优点。

4.该工艺操作简便，后处理简单，有较好的社会效益和经济效益，适宜工业化推广。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明做进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于此：

实施例1.