[发明专利]醋酸装置中尾气有用组分的回收方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种醋酸装置中尾气有用组分的回收方法。

背景技术

醋酸是重要的有机酸之一，主要用于合成醋酸乙烯、醋酸纤维、醋酸酯、金属醋酸盐等，还可用作其他有机合成过程的溶剂，如PTA生产等，也是制药、燃料、农药、感光材料以及其他有机合成的重要原料。

20世纪70年代，孟山都（Monsanto）成功开发了甲醇低压羰基合成工艺，该工艺现已成为全球醋酸的主要生产方法。羰基合成醋酸反应生成物经过精馏处理，产生的尾气主要含有碘甲烷。碘甲烷作为羰基合成醋酸的助催化剂，如果直接排出或焚烧既会浪费原料，又会造成环境污染。传统工艺的尾气处理单元包括尾气吸收塔和解吸塔，采用重组分塔塔顶馏出物(主要为醋酸)作为吸收剂，对尾气中的碘甲烷加以回收处理并通过解吸步骤再生吸收剂。由于醋酸的腐蚀性强，对设备材质的要求较高；且吸收剂醋酸容易结晶，造成管道堵塞，所以回收工序中管道需要保温，从而增加投资和能耗。

为了解决上述技术问题，文献CN1520920A公开了一种从甲醇低压羰基合成醋酸尾气中回收有用组分的工艺方法。该羰基合成醋酸工艺尾气吸收工序中包括高压吸收塔和低压吸收塔。高压吸收塔用以回收来自合成工序高压尾气中的有机组分，低压吸收塔用以回收来自精馏工序低压尾气中的有机组分，主要都是碘甲烷等。其特征在于以羰基化反应的原料甲醇作为吸收剂，对尾气中的碘甲烷等有机组分回收后再采用变压吸附技术对尾气中的一氧化碳加以回收。高压吸收塔所用的吸收剂最佳温度是0～20℃，低压吸收塔所用的吸收剂的最佳温度是-20～0℃。该发明的优点是：碘甲烷在甲醇中的溶解度大，用甲醇做吸收剂，吸收剂用量小。经过吸收工序后可直接把含有碘甲烷的饱和甲醇可直接送去合成工序，省去吸收剂再生的步骤，降低能耗。此外，甲醇的腐蚀性较醋酸的弱，对设备材料的要求降低。甲醇不易结晶，不会堵塞管道。但是，该方法需要高压、低压两个吸收塔，装备投资大；低压吸收塔的操作温度为-20～0℃，冷量消耗高；高压吸收塔的操作温度可高达20℃，甲醇在此温度下易挥发，损失大。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是现有技术存在流程复杂，装备投资大，冷量消耗高，甲醇损耗大的问题，提供一种新的醋酸装置中尾气有用组分的回收方法。该方法具有流程简单，装备投资小，能耗低，甲醇损耗低的特点。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：一种醋酸装置中尾气有用组分的回收方法，使来自反应工序的尾气和来自精馏工序的尾气在尾气吸收塔中与吸收剂甲醇接触，尾气吸收塔塔顶物流送至火炬系统，塔釜物流循环至反应工序；所述甲醇的温度为大于0℃至12℃。

上述技术方案中，优选地，所述甲醇的温度为大于0℃至10℃。更优选地，所述甲醇的温度为大于0℃至8℃。

上述技术方案中，优选地，以重量百分比计，所述来自反应工序的尾气包括：甲烷4～10%，CO25～45%，CO₂5～20%，碘甲烷20～40%。

上述技术方案中，优选地，重量百分比计，所述来自精馏工序的尾气包括：甲烷5～10%，CO30～45%，CO₂5～15%，碘甲烷20～40%。

上述技术方案中，优选地，所述尾气吸收塔为填料吸收塔。

上述技术方案中，优选地，尾气吸收塔压力为0.1～0.3MPa。

上述技术方案中，优选地，所述有用组分为碘甲烷。

上述技术方案中，优选地，所述来自反应工序的尾气压力为0.2～0.5MPa。

上述技术方案中，优选地，所述来自精馏工序的尾气压力为0.1～0.2MPa。

本发明方法与现有技术相比，只设置了一个尾气吸收塔，通过控制吸收剂的温度，使得碘甲烷的回收率达到了100%，与两个吸收塔的效果相当，但节省了装备投资和操作费用；控制吸收剂的温度为大于0℃至12℃，一方面可以减少甲醇的挥发，另一方面由于减少了一个低压吸收塔，不需要将吸收剂甲醇冷却到-20～0℃的冷量，从而节省了能耗20～30%，取得了较好的技术效果。

附图说明

图1为本发明方法示意图。

图2为现有技术流程示意图。