[发明专利]一种双核亚铜配合物绿色发光材料及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及发光材料技术领域，涉及光致发光材料领域和电致发光材料领域，特别是涉及有机电致发光材料领域。

背景技术

从发光原理区分，发光材料包括光致发光和电致发光两大类应用领域。光致发光是指物体受到外界光源的照射，从而获得能量产生激发并最终导至发光的现象。光致发光材料可用于荧光分析、交通标志、跟踪监测、太阳能转换技术中的荧光集光器等方面。电致发光(electroluminescent，简称EL)，是指发光材料在电场作用下，受到电流和电场的激发而发光的现象。具有这种性能的材料，可制作成电控发光器件，例如发光二极管(LED)和有机发光二极管(OLED)。由于OLED具有节能、轻薄、无眩光、无紫外线、无红外线、驱动电压低、响应时间短、低温特性好、发光效率高、制造工艺简单、全固态抗震性好、几乎没有可视角度的问题、能够在不同材质的基板上制造、可做成能弯曲的产品等众多优点，近年来备受科技界和产业界的瞩目。而随着社会的发展，OLED技术已在(或将在)彩电、手机、各种显示器、各种照明用或装饰用灯具、飞机等军事装备的显示终端等领域得到越来越广泛的使用。

能用于OLED的电致发光材料有荧光材料和磷光材料两种。由于电致发光过程产生25％的单重态激子和75％三重态激子的特征，而荧光材料只能利用单重态激子，磷光材料则能同时利用单重态激子和三重态激子而发光，因此磷光材料的研发显得尤为重要。目前已经发现，以铜为中心原子的一价铜配合物可以发生多种电子跃迁方式，如金属-配体电子转移，配体-金属电子转移，配体间电子转移，配体内电子转移等多种电子跃迁或跃迁组合，从而改变辐射能量，提高磷光的发光量子产率，并易于实现红、黄、绿、蓝等多色发射。而且相对于含铱、铼等贵金属的配合物，一价铜配合物还具有资源丰富、廉价、无环境风险等优点，因此研究和开发新型的性能优良的Cu(I)配合物发光材料具有重大的意义和很好的市场应用前景。

但是相对于当前的EL市场应用而言，Cu(I)配合物发光材料的发光效率及热稳定性能不够高，而且性能优越的材料稀缺，这仍然是制约其在有机电致发光等重要领域获得应用的关键问题。因此研发发光效率及热稳定性都好的Cu(I)配合物发光材料，对于开发OELD等相关产业都具有重要的现实意义。

发明内容

本发明的目的在于提供一种基于碘化亚铜的双核配合物绿色发光材料及其制备方法。该双核Cu(I)配合物是在溶液反应条件下，由配体1，4-双(二苯基膦)丁烷(即DPPB)、CuI混合反应得到的，其合成方法简便易行、生产成本低。该双核Cu(I)配合物发光材料发光性能和热稳定性良好，其绿色光发光强度很大，可作为候选材料应用于光致发光或电致发光领域。

本发明的技术方案之一，是提供一种双核亚铜配合物绿色发光材料，由CuI和配体进行配位反应得到，其分子结构式为[CuI(DPPB)]₂，式中的一价铜离子为中心离子，配体为含磷配体DPPB和卤素离子I-。

所述双核亚铜配合物绿色发光材料为三斜晶系，P-1(No.2)空间群，晶胞参数为a＝10.2805(6)，b＝11.2895(6)，c＝12.1393(6)，α＝70.073(5)°，β＝86.801(4)°，γ＝78.032(5)°，V＝1295.59(12)Z＝1，D_C＝1.581g/cm³，外观表现为无色块状透明晶体；单晶结构显示，配合物表现为两个Cu(I)原子与两个碘原子和两个DPPB配体上的四个磷原子配位形成的双核结构，分子中的两个Cu(I)都采用CuI₂P₂四面体配位模式，其中两个P来自于一个双齿螯合的DPPB配体，而两个I则为双桥连的碘离子，正是通过这两个I^-离子的桥连，两个CuI₂P₂四面体构成了共边的双核结构，这种双核结构增强了主体结构的刚性和稳定性，有利于三重态的发射和发光效率的提高；所述配合物的分子结构如式(I)：

所述双核亚铜配合物绿色发光材料应用于绿色光发光材料，该材料受到很宽波长范围(250-400nm)的紫外光或可见光的激发，都能发出很强的绿色光，其最大发光波长为470nm，色坐标值为(0.1991，0.2982)。

所述配合物发光材料用作多层有机材料组成的电致发光器件中的发光层绿光材料。