[发明专利]共聚物胶乳的制造方法及共聚物胶乳

说明书

技术领域

本发明涉及共聚物胶乳的制造方法，以及通过该制造方法得到的共聚物胶乳。

背景技术

丁二烯类共聚物胶乳（以1,3-丁二烯为主成分的共聚物胶乳）在纸涂布领域、地毯的背面施胶、木质类粘合剂、电池的电极、轮胎帘布领域等中作为粘合剂而被广泛使用。

在丁二烯类共聚物胶乳的制造中，除单体、乳化剂、聚合引发剂、分子量调整剂等以外，还使用烃。

作为这种共聚物胶乳的制造方法，例如，在日本专利特开平5-112604号中公开了在使脂肪族共轭二烯类单体及能够与其共聚的其他单体进行乳液聚合时，添加无共聚反应性的碳数5～10的支链烷烃而进行聚合的方法。

此外，日本专利特许第2961207号中公开了在选自环戊烯、环己烯、环庚烯、4-甲基环己烯、1-甲基环己烯的环内具有不饱和键的环状的不饱和烃的存在下进行乳液聚合的方法。

此外，日本专利特许第2879121号中公开了在具有1个不饱和键的链状的不饱和烃的存在下，使脂肪族共轭二烯类单体、乙烯类不饱和羧酸单体以及能够与它们共聚的其他单体进行乳液聚合的方法。

发明内容

当将如上所述的使用烃的乳液聚合进行工业化时，需要研讨降低制造成本的方法。

于是，本发明的目的是提供能够减低制造成本的共聚物胶乳的制造方法。

本发明的共聚物胶乳的制造方法是在具有一个不饱和键的不饱和烃的存在下，使包含1,3-丁二烯、苯乙烯和能够与1,3-丁二烯及苯乙烯共聚的其他单体的单体组合物进行乳液聚合的共聚物胶乳的制造方法，其特征是，对于在以前的共聚物胶乳的制造中通过对聚合后的共聚物胶乳进行蒸馏而得到的包含上述不饱和烃的油性混合物，按照来源于上述油性混合物的4-苯基环己烯相对于上述单体组合物和未使用的上述不饱和烃和上述油性混合物的总量的比例为20ppm以下的条件将上述油性混合物掺合到此次的乳液聚合体系内。

此外，本发明的共聚物胶乳的制造方法是在具有一个不饱和键的不饱和烃的存在下，使包含1,3-丁二烯、苯乙烯和能够与1,3-丁二烯及苯乙烯共聚的其他单体的单体组合物进行乳液聚合的共聚物胶乳的制造方法，其特征是，对于在以前的共聚物胶乳的制造中通过对聚合后的共聚物胶乳进行蒸馏而得到的包含上述不饱和烃的油性混合物，按照4-苯基环己烯相对于上述单体组合物和未使用的上述不饱和烃和上述油性混合物的总量的比例为20ppm以下的条件将上述油性混合物掺合到此次的乳液聚合体系内。

此外，本发明的共聚物胶乳的制造方法中，较好是通过将油性混合物加热到不饱和烃蒸发的温度来进行进一步蒸馏。

此外，本发明的共聚物胶乳的制造方法中，不饱和烃较好是环己烯。

此外，本发明的共聚物胶乳的特征是，由上述的共聚物胶乳的制造方法制造。

根据本发明的共聚物胶乳的制造方法，与全部使用新的不饱和烃的情况相比，通过不饱和烃的再利用能够减低制造成本。

而且，根据本发明的共聚物胶乳的制造方法，能够大幅减低不饱和烃的废弃量，降低环境负荷。

具体实施方式

本发明的共聚物胶乳的制造方法中，在具有一个不饱和键的不饱和烃的存在下，使包含1,3-丁二烯、苯乙烯和能够与1,3-丁二烯共聚及苯乙烯共聚的其他单体的单体组合物进行乳液聚合。

1,3-丁二烯在单体组合物中以例如10质量％以上、优选15质量％以上，例如90质量％以下、优选85质量％以下的比例进行掺合。

另外，1,3-丁二烯也可以包含通过后述的蒸馏而回收的未反应的1,3-丁二烯。

苯乙烯在单体组合物中以例如10质量％以上、优选15质量％以上，例如90质量％以下、优选85质量％以下的比例进行掺合。

另外，苯乙烯也可以包含通过后述的蒸馏而回收的未反应的苯乙烯。

如果苯乙烯的掺合比例在上述下限值以下，则得到的共聚物胶乳的干燥膜有时会在加热时发粘。

作为能够与1,3-丁二烯及苯乙烯共聚的其他单体（以下，记作其他单体），可例举例如苯乙烯以外的链烯基芳香族单体、氰化乙烯单体、不饱和羧酸单体、不饱和羧酸烷基酯单体、含有羟烷基的不饱和单体、不饱和羧酸酰胺单体等。

其他单体在单体组合物中以例如5质量％以上、优选10质量％以上，例如75质量％以下、优选70质量％以下的比例进行掺合。

作为链烯基芳香族单体，可例举例如α-甲基苯乙烯、甲基α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯及二乙烯基苯等。