[发明专利]一种石灰石湿法烟气脱硫添加剂及其制作方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种湿法脱硫工艺，具体涉及一种石灰石湿法烟气脱硫添加剂及其制作方法，属于化工领域。

背景技术

湿法烟气脱硫技术（简称FGD）是目前国内应用最广、脱硫效率最高、运行最稳定的脱硫工艺，副产品可以回收利用，具有很好的环保效益，占目前国内已经建设的脱硫装置的90%以上。但是，由于国家新的脱硫排放标准的实施和对于重点地区排放的严格要求，原有设备的设计指标已经远远不能满足现行排放标准的要求；同时，随着运行时间的延长，设备性能的下降，不可避免的会出现脱硫效率下降和脱硫装置结垢的现象；另外，出于经济效率的考虑，使用高硫煤的情况逐渐增加，很多现有的湿法脱硫装置已经无法满足日益严格的环保标准要求。

对原有脱硫装置进行改造无疑是一种提高脱硫效率的手段，但是，此种手段虽然可以提高装置的性能，但是造价往往达到原装置造价的50%以上；并且，一旦燃煤中硫含量增高或环保标准提高，势必还要对装置进行改造而造成不断的增加成本。

通过脱硫添加剂提高脱硫效率是现在工业化脱硫领域主要应用的手段。目前，现有的脱硫添加剂中，可以显著提高脱硫效率；但是，现有的脱硫添加剂只针对含硫量在1000–3000 mg/Nm³（CN 103055690A、CN103386248A、CN102419359）的燃煤烟气具有显著的脱硫效果；然而，在实际应用中，由于原料地煤中硫含量较高，或者根据经济需要提高高硫煤配比等原因造成燃煤烟气中硫含量远远超过3000mg/Nm³，甚至可以达到10000 mg/Nm³以上，现有的脱硫添加剂已经不能满足国家新规定的排放标准，因此，急需要一种可以适用于煤硫含量高的烟气湿法脱硫装置中的脱硫添加剂。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是针对现有技术的不足而提供一种石灰石湿法烟气脱硫添加剂及其制作方法，无需对现有燃煤烟气脱硫装置进行任何改动，对硫含量为2000～14000mg/Nm³的煤燃气尤其是4000～14000mg/Nm³的高硫煤燃气具有显著的脱硫效果；提高二氧化硫的去除率，改善石灰石的利用率和副产品石膏的品质，同时具有显著的防止脱硫系统结垢功效，具有降低耗能和增强煤种适应性的优点。

基于上述见解，本发明是这样实现的：

一种石灰石湿法烟气脱硫添加剂，包括以下重量的原料：己二酸60～70份、柠檬酸钠5～10份、苯甲酸钠5～10份、硝酸镧2～3份、醋酸钠5～10份、氧化镁5～10份、硫酸镁3～5份。

进一步的，所述的己二酸、柠檬酸钠、苯甲酸钠、硝酸镧、醋酸钠、氧化镁、硫酸镁均为工业级化学品；其中，所述的硫酸镁为一水硫酸镁，所述的醋酸钠为无水醋酸钠，所述的己二酸、柠檬酸钠、苯甲酸钠、硝酸镧、氧化镁均不含结晶水。

进一步的，本发明所述的脱硫添加剂应用于石灰石湿法燃煤烟气脱硫装置。

进一步的，所述的石灰石湿法燃煤烟气脱硫装置的燃煤烟气含硫量为2000～14000 mg/Nm³ 。

进一步的，所述的石灰石湿法燃煤烟气脱硫装置的燃煤烟气含硫量为4000～14000 mg/Nm³ 。

进一步的，所述的脱硫添加剂的首次添加量为石灰石浆液重量的0.05～0.08%，以后每天补充首次添加量的8～13%即可保证脱硫过程顺利进行。

本发明还提供一种制备上述脱硫添加剂的方法，包括以下步骤：按比例准确称取己二酸、柠檬酸钠、苯甲酸钠、硝酸镧、醋酸钠、氧化镁、硫酸镁，分别加水并于50～55℃下水浴加热搅拌至各组分溶解；将各组分的水溶液混合在一起制得复合溶液；将复合溶液置于70～75℃水浴釜中搅拌加热1～2h后冷却至室温，将上述复合液置于-20～-40℃的速冻库中于4h内将温度降至-30～-35℃并维持1h，然后将冷冻后的混合物置于真空度在25-50Pa的真空仓中，并在30min内将真空度调为30Pa，开启加热系统在2～3h内使温度上升为0～5℃，并在此温度下维持2～5h；然后在0.5～1h内使温度上升为35～40℃，并在此温度下维持1～2h，关闭真空系统恢复常压后得含水量小于 0.1%的脱硫添加剂。

本发明相对现有技术具有以下显著效果：